稀土掺杂CaMoO4/SrMoO4荧光薄膜的制备及其光学性质研究

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发光二极管(LED)作为固态光源凭借其高效环保的特点,被广泛地应用于显示和照明领域。由于发光层是电致发光器件中至关重要的一部分,因此科研人员们在近几十年里对半导体荧光薄膜进行了大量的研究。在荧光材料的研究中发现,白钨矿型的钼酸盐材料具有稳定的物理化学性质,对于发光离子有高兼容性,同时拥有较窄的光学带隙,具有半导体的性质,因此十分适合作为荧光材料的基质。稀土离子的发光具有窄谱带,高色纯度,高发光效率等特点使其在发光领域拥有得天独厚的优势。虽然近年报道了多种稀土离子掺杂钼酸盐发光材料的制备方法,但都主要集中在本体荧光粉领域,因此在稀土掺杂钼酸盐薄膜材料方面还有很多可以优化的地方。本论文采用溶液法制备了多种稀土离子掺杂的钼酸盐荧光薄膜,发展了一种简单可行,具有普适性的溶液法,具体内容如下:1、我们采用丁酸/丁胺体系的溶液法制备了 Eu3+掺杂的CaMoO4/SrMoO4红色荧光薄膜,并系统研究了 Eu3+掺杂浓度,退火温度和Na+/K+/Li+碱金属离子掺杂对荧光薄膜发光强度的影响。通过测试分析,得到的最佳掺杂条件为Ca0.87MoO4:Eu0.103+,K0.03+(500℃退火 2h)和 Sr0.82MoO4:Eu0.153+,K0.03+(650℃退火2 h)。它们的荧光寿命分别为0.48 ms和0.45 ms,光学带隙分别为4.7 eV和4.8 eV,并且薄膜表面均匀无裂缝。2、我们采用同样的溶液法制备了 Tb3+掺杂的CaMoO4/SrMoO4绿色荧光薄膜,并系统研究了 Tb3+掺杂浓度,退火温度和Na+/K+/Li+碱金属离子掺杂对其发光强度的影响。Ca0.87MoO4:Tb0.033+,Li0.10+(650℃退火 2 h)和 Sr0.82MoO4:Tb0.153-,Li0.03+(650℃退火2 h)为最佳的掺杂条件,并且其荧光寿命分别为0.46 ms和0.45 ms,光学带隙分别为4.67 eV和4.82 eV。此外,还采用该溶液法制备了Sm3+/Dy3+掺杂的CaMoO4/SrMoO4荧光薄膜,简单对比了稀土离子掺杂浓度和退火温度对其荧光强度的影响,得到最佳掺杂条件为Ca0.97MoO4:Sm0.033+(650℃退火 2h),Sr0.90MoO4:Sm0.103+(550℃退火 2h)和 Ca0.99MoO4:Dy0.013+(650℃退火2h)。3、由于Eu3+和Tb3+之间存在一定的能量传递效应,因此我们采用溶液法制备了 Eu3+和Tb3+共掺杂的CaMoO4/SrMoO4荧光薄膜,并且在钼酸盐基质中可以清晰地观察到Tb3+向Eu3+的能量传递效应。在CaMoO4/SrMoO4:Eu3+中掺杂Tb3+时,Eu3+的特征发射峰强度随Tb3+离子的掺杂浓度呈现先增后减的趋势;在CaMoO4/SrMoO4:Tb3+中掺杂Eu3+时,伴随着Eu3+掺杂浓度的提高,薄膜的发光颜色由绿色变为红色。研究发现薄膜的最佳掺杂浓度为Ca0.87MoO4:Eu0.13+,Tb0.033+,Ca0.90MoO4:Tb0.033+,Eu0.073+,Sr0.78MoO4:Eu0.153+,Tb0.073+和Sr0.78MoO4:Tb0.153+,Eu 0.073+,且其光学带隙宽度位于4.49 eV到4.72 eV之间。测试发现CaMoO4/SrMoO4:Eu33+/Tb3+荧光薄膜由球形晶粒致密堆积而成,表面光滑无裂纹。
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