可拉伸锂离子电池的电极制备与性能研究

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锂离子电池因具有能量密度大、输出功率大和使用寿命长等优点而被普遍应用于各类电子设备。近年来,可拉伸电子设备兴起并迅猛发展,然而传统锂离子电池并不具备可拉伸的特点。通过寻找可拉伸且具有良好导电性和电化学性能的材料是一种制备可拉伸锂离子电池的有效途径。集流体作为电池活性物质的负载体,是使锂离子电池实现可拉伸的关键部分。然而,由于传统金属集流体不可拉伸,其在处于较大的形变状态下时会使电极出现电池活性物质脱落的问题,从而损害电极的电化学性能。将可拉伸的聚合物与高导电性材料进行复合制备导电弹性体以替代金属集流体成为解决该问题的一种方法。在电极中仅占据很少一部分的粘结剂对稳定电极结构具有重要作用。商用的聚偏氟乙烯(PVDF)粘结剂存在弹性模量较高、柔性差的缺点,很难在电极承受拉伸形变时保证集流体与其表面物质之间仍保持良好接触。因此,拥有一种具有良好弹性和粘附性的粘结剂是制备可拉伸电极的关键之一。本文选用了苯乙烯和丙烯酸正丁酯两种单体,通过可逆加成断裂链转移自由基聚合调控嵌段共聚物的分子量,合成了聚苯乙烯-聚丙烯酸正丁酯-聚苯乙烯(SBAS)三嵌段共聚物。将嵌段共聚物乳液与单壁碳纳米管(SWCNTs)水相分散液进行共混,制备了复合导电弹性体并将其用作集流体。该集流体可在满足一定的导电要求的基础上同时保证一定的力学强度和可拉伸性。并采用聚苯乙烯-聚丙烯酸甲酯-聚苯乙烯(SMAS)作为锂离子电池粘结剂,最终制备了可拉伸电极。对集流体的导电性能和力学性能、可拉伸电极在拉伸前后的电化学性能做出评价,探究了集流体结构、粘结剂与可拉伸电极性能之间的关系。在嵌段共聚物/单壁碳纳米管复合导电弹性体的研究中,本论文主要通过调控碳纳米管的含量来获得具有不同性能的复合材料。若碳纳米管含量升高,则所得复合材料的电导率会随之增加,但断裂伸长率会相应降低。复合材料在经历首次拉伸形变之后,内部结构会形成新的稳定状态,此后其电导率不会随着拉伸次数的增加而发生剧烈的变化。在可拉伸电极的研究中,具有弹性结构SMAS粘结剂能够有效缓冲形变对电极的不利影响。集流体电导率与可拉伸电极的电化学性能呈现明显的线性正相关。当集流体具有较高的电导率时,可拉伸电极能够拥有与金属电极相当的电化学性能,且此时能承受50%的拉伸形变;在未大幅牺牲电化学性能的条件下,采用电导率较低的集流体的可拉伸电极能承受100%的拉伸形变。可拉伸电极在被首次拉伸后,电化学性能有一定衰退,但集流体的结构在经过首次拉伸之后会维持稳定,电导率的变化程度很小,是以可拉伸电极的电化学性能在电极被拉伸多次之后仍能保持稳定。
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