负载型氧化钯热稳定性的载体效应研究

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众所周知,汽车尾气是大气污染的主要贡献者,汽车尾气的净化处理已经迫在眉睫。近年来,PdO/CeO2催化剂受到了广泛关注,因其具有良好的CO催化氧化性能。本课题以PdO/CeO2催化剂为研究对象,采用不同的合成方法,并通过掺杂Pr对CeO2载体进行改性,最终制备出PdO/CeO2、PdO/Ce1-xPrxO2催化剂,同时制备了 Pd/Al2O3催化剂,考察了 PdO/CeO2催化剂在CO催化氧化反应中的活性位和负载型氧化钯热稳定性的载体效应研究。本文主要展开了以下工作:(1)分别采用浸渍法和共沉淀法合成出PdO/CeO2样品,其中Pd的负载量为0.5%wt,将所得的PdO/CeO2新鲜样品分别在600、700、800、900、1000、1100℃系列温度下焙烧4h,制备出PdO/CeO2-T系列催化剂。(2)通过在CeO2、Ce1-xPrxO2和Al2O3不同载体上负载贵金属Pd,考察了负载型氧化钯热稳定性的载体效应。(3)将PdO/CeO2催化剂分别在不同气氛中预处理,由于Pd和PdO在不同气氛下会相互转化,因此得到不同Pd/PdO的比例的催化剂。(4)利用XRD、N2物理吸附、CO脉冲化学吸附、H2-TPR、O2-TPO等技术对载体和催化剂进行测试与表征。通过以上研究,取得的研究结果如下:(1)Pd/CeO2催化剂的贵金属分散度受样品焙烧温度的影响很大。800℃焙烧的催化剂较600℃焙烧的催化剂具有更高的贵金属分散度,结合O2-TPO发现,这是因为PdO在800℃附近会逐渐分解为金属Pd,促进Pd的再分散。(2)在不同载体上,PdO的分解温度有一定的差别。在CeO2载体上掺杂Pr可以提高PdO的分解温度,同时也提高了CeO2载体的热稳定性。(3)不同预处理方式对于催化剂的活性有很大影响,还原性气氛预处理能够明显提高催化剂的催化活性,这说明,在CO催化氧化反应中,PdO/CeO2催化剂的活性位点主要为还原态的Pd粒子。(4)Pd/CeO2催化剂样品的催化活性与样品的还原性能有很大的关联。结合H2-TPR和活性之间的关系发现,800℃焙烧的Pd/CeO2样品还原性能最好,同时它的活性也最好:这说明,还原性能越好其催化剂的活性越好;这也可以从Pd/Ce0.95Pr0.05O2样品中得到证实,900℃焙烧的该样品还原性能最好,同时此样品的活性也是最好的。
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