杂芳环芪类化合物的合成与表征

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芪类化合物通常指的是二苯乙烯及其衍生物的统称。此类化合物的结构特征是含有芳基乙烯的共轭体系。白藜芦醇是芪类化合物中发现最早、研究深入,功能多样、应用广泛的一种天然产物。以白黎芦醇为代表的二苯乙烯化合物及其衍生物具有多种生物活性,如具有明显的抑制微生物、消除自由基、抑制肿瘤、抗血栓的作用,以及防治心脏病、高血脂症、预防心脑血管疾病等功效。因此,这类天然活性成分的研究与应用开发一直是热点之一。由于芪类化合物在植物中的含量少且来源有限,提取工艺复杂,成本较高,远远不能满足人们日益增长的需求。所以,由简单易得的原料出发来制备合成这类生物活性成分吸引着越来越多的化学工作者,并期望通过结构修饰或结构改造获得结构新颖、活性更高的生物活性分子。本文以取代苯甲酸或取代苯甲醇为原料,经过羟基甲基化、羧基还原、氯代反应制备得到相应的卤代烃,然后卤代烃与三苯基膦通过亲核取代反应得到相应的鳞盐,最后该三苯基鳞盐在碱的作用下生成相应的磷叶立德。运用所制得的磷叶立德与杂环芳香醛及取代苯甲醛进行Wittig反应,成功实现特定构型的C=C双键的构建,总共合成了39个芪类化合物。它们包括12个1-取代苯基-2-呋喃乙烯(即10a,10b,11a,11b,12a,13b,14a,15a,15b,25,26,27,基中25,26,27为E/Z构型的混合物),13个1-取代苯基-2-噻吩乙烯(即:16a,16b,17a,17b,18a,19a,19b,20b,21a,22a,23a,24a,24b)和14个取代二苯乙烯(即:28-41)。其中,10个为文献未报道的化合物(即10a,10b,12a,13b,14a,19a,19b,20b,24a,24b)。实验结果表明,在所选用的反应条件下,大多数可得到E-型芪类化合物,少数为Z-型的芪类化合物,总产率一般是30%-80%之间。所合成的芪类化合物通过核磁共振氢谱、碳谱、红外光谱以及质谱等谱学技术进行了表征,确定了它们的化学结构。
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