镍卟啉的原位络合及其与Au(111)界面的光电子能谱研究

来源 :中国科学技术大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:duzhanghuaduzhanghua
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卟啉类分子广泛存在于自然界中,并且在诸如医药、材料科学等领域发挥着重要作用。他们的金属化合物,即金属卟啉,是生命体内很多酶的反应活化中心。近来,金属卟啉分子层被越来越多地应用于表面局域化配位化学的基础研究中。这一研究主要集中于表面化学反应,诸如卟啉的直接金属化、附加官能团的配位以及表面配位键的特性等。本论文主要使用光电子能谱(PES)和同步辐射近边X射线吸收精细结构(NEXAFS)研究了Ni/porphyrins/Au(111)体系,取得的结果主要包括以下几个方面:1)在超高真空环境里,热蒸发沉积四苯基卟啉(2HTPP)分子至清洁Au(111)表面,作为原位络合Ni(II)—四苯基卟啉(NiTPP)的反应配体;并使用同步辐射NEXAFS实验证明,该多层分子膜有着高度的有序性。随后,对2HTPP多层膜进行逐步退火,C 1s的XPS谱图表明于520K退火适度时间即可得到有序排列在Au(111)表面上的单层2HTPP分子,且这一单分子层至少可耐温580K。2)利用光电子能谱研究了,2HTPP单分子层与随后沉积吸附的Ni原子之间的反应可于Au(111)表面原位制备NiTPP。相反,如果先沉积部分Ni原子至Au(111)表面,然后再沉积2HTPP分子,则相同的配位化学反应仍然会发生。3)结合X射线光电子能谱(XPS)和真空紫外光电子能谱(UPS),我们探讨了单层NiTPP/Au(111)的界面电子结构。研究表明,络合Ni2+与衬底Au(111)之间的界面电荷相互作用是微弱的。
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