含金属氧簇的MOF材料:合成与水体污染物去除性能研究

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在经济发展迅速的发展中国家,水污染已经成为一个严重的问题。许多水处理方法已被广泛研究和应用。其中,吸附法和光催化法在水处理工艺中的应用由来已久。金属-有机骨架材料可以通过有机配体和金属离子配位,通过自组装形成复杂的网络结构,金属-有机骨架材料被认为比传统的多孔材料更具优势,在环境修复领域具有巨大的潜力。本文通过水热法合成了几种新型材料,通过室温搅拌法调控经典金属-有机骨架材料MIL-88A的形貌,分析其表征,将其应用于荧光传感或吸附及光催化领域,最后探讨污染物去除机理。最终得出以下结论:1.采用水热法合成了2种不同构型的多钼酸盐杂化材料[β-Mo8O26](11bca)(NH42·2H2O(BUC-76)和[δ-Mo8O26](11bca)2·2H2O(BUC-77)。并对2种材料进行多种表征分析。结果表明,BUC-76和BUC-77能在pH为1-12的酸碱度范围内保持稳定。两种材料作为吸附剂可吸附去除水中的重金属Pb2+,吸附后用硝酸等无机酸稀溶液洗涤,可使其再生。对阳离子型染料亚甲基蓝有选择性吸附,并可实际应用于固相萃取柱。另外,BUC-77可作为荧光探针识别水环境中的Pb2+离子。BUC-77荧光猝灭率与Pb2+离子浓度呈良好的线性关系,检出限为6.91 ppb。实验证明BUC-77对Pb2+离子具有选择性荧光识别和高效吸附去除的双重功能。2.采用水热法合成了一种具有铜、钼双金属的金属有机骨架材料Cu2Mo4O14(11pbc)·2H2O(BUC-74)。以盐酸异丙嗪为靶物探究了BUC-74的吸附性能。在303K时,每克BUC-74能够吸附602 mg的污染物盐酸异丙嗪。该吸附过程的吸附动力学符合伪二级动力学方程,吸附行为受物理吸附和化学吸附共同作用。热力学过程能够与Langmuir等温线模型相拟合,同时利用Langmuir等温线模型计算吸附过程的Gibbs自由能变ΔG0、焓变ΔH0和熵变ΔS0,说明该吸附过程是一个自发、吸热且自由度逐渐增加的过程,并推测吸附过程由静电吸附起主要作用。通过对BUC-74的表征可知,BUC-74对紫外光有吸收,实验探究BUC-74催化还原Cr(Ⅵ)的光催化活性,及还原效率受pH的影响。实验证明,BUC-74能够在90 min内将10 mg/L Cr(Ⅵ)完全还原为Cr(Ⅲ)。还原效率随pH升高而降低。BUC-74被循环使用五次后,光催化效率没有明显降低并且结构没有垮塌。证明BUC-74是一种具有吸附和光催化双功能的新材料。3.优化经典金属-有机骨架材料MIL-88A合成方法,采用室温搅拌法制备出MIL-88A-1和MIL-88A-2。通过扫描电子显微镜可知MIL-88A-1粒径大于MIL-88A-2。以染料中的罗丹明B和新兴污染物中的双酚A为靶物,将两种材料应用于光催化降解有机污染物的研究。实验结果表明,两种样品都具有很好的光催化性能,MIL-88A-2的光催化活性最高。对照试验表明,催化剂与H2O2协同发生光芬顿反应促进降解效率的提高,并通过活性物质捕捉实验和羟基自由基捕捉实验验证光催化机理。从循环使用MIL-88A-2前后的表征测试结果中可以看出,材料表现出优越的稳定性和重复利用性。证明MIL-88A-2在光催化领域有广阔的应用前景。
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