基于DNA修饰电极的环境电化学研究

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本文首先采用恒电位吸附法将DNA成功固定于预处理过的玻碳电极表面,由于Ru(bpy)2dppz2+与DNA的结合力非常强,选用嵌入剂Ru(bpy)2dppz2+作为电化学信号指示剂,制得Ru-dppz/ DNA/ GCE(ox)电极。研究了甲醛在Ru-dppz/ DNA/ GCE(ox)上的电化学行为,结果表明甲醛能降低Ru(bpy)2dppz2+在+1.01V的氧化峰电流,并且甲醛浓度在1~20 mmol/L范围内与Ru(bpy)2dppz2+氧化峰呈良好的线性关系,相关系数为0.9961,检测限为1mmol/L。利用液相沉积法通过掺杂DNA和MB制得DNA/MB/ TiO2/GCE电极,发现共掺杂DNA和MB可显著提高MB的电极上的氧化还原电流。研究了不同pH值和扫速对DNA/MB/ TiO2/GCE电化学行为的影响。结果表明,DNA/MB/ TiO2/GCE在0.1mol/L pH 5.0醋酸醋酸钠缓冲溶液中对H2O2有着很好的催化性能。MB还原峰电流与双氧水浓度在1~50mmol/L范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.9884,检测限为1 mmol/L。采用环境扫描电镜(ESEM)、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)和交流阻抗(EIS)技术对液相沉积法制得的DNA/TiO2/GCE电极进行了表征。通过光电催化性能实验,发现沉积液DNA浓度为1mg/mL时,在紫外光(254nm)照射下,DNA/TiO2/GCE的光电流是TiO2/GCE的3倍,且在紫外光连续照射3h中,DNA/ TiO2/GCE的光电流不断增大。以MB为目标降解物,对DNA/ TiO2/GCE和TiO2/GCE的光电催化性能进行了比较。发现在外加偏压的作用下,DNA/ TiO2/GCE具有较好光电催化降解性能。
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