功能化氮化硼纳米片改性水性环氧涂层的防腐蚀性能研究

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涂层是金属腐蚀防护的重要手段。传统的有机溶剂型涂层在实际服役过程中会释放挥发性有机物,危害环境与人体健康,使用绿色环保的水性环氧涂料是防腐涂层领域的发展趋势。但是,水性涂料固化过程中水分挥发形成微孔裂纹等固有缺陷,导致涂层的防腐性能难以达到预期。因此,针对水性环氧涂料长期腐蚀防护能力较差的问题,本课题基于二维纳米材料氮化硼纳米片(BNNS),设计了三种具有“主动-被动”双防护功能相结合的复合功能填料,均显著增强水性环氧涂层长效耐蚀性能。(1)以传统缓蚀剂2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑(ATT)作为插层剂,通过液相辅助超声对氮化硼改性剥离得到ATT/BNNS。FTIR、XPS、TEM结果表明ATT通过路易斯酸碱作用成功接枝在BNNS上,使氮化硼充分剥离,并防止BNNS重新团聚堆叠。然后分别将BNNS、ATT、ATT/BNNS作为填料均匀分散在水性环氧涂料中,采用喷涂法在铜电极上得到对应的水性环氧复合涂层。通过AFM和接触角测试对比了不同涂层体系的表面形貌和润湿状态。电化学阻抗谱(EIS)测试结果和长期浸泡后的光学表面形貌表明WEP ATT/BNNS涂层的长期腐蚀防护能力最好,该复合涂层优异的耐腐蚀性能源于BNNS的被动防护与ATT缓蚀剂的主动防护协同发挥作用。(2)设计并制备葡萄糖基功能化碳点缓蚀剂(FCDs),并将FCDs作为插层剂对氮化硼进行剥离改性,由此得到FCDs/BNNS复合材料。采用SEM、TEM、FTIR和XRD技术对FCDs/BNNS微观结构和组成进行表征。将一定比例的FCDs、BNNS、FCDs/BNNS功能填料加入到水性环氧涂料中,使用喷涂法在铜合金表面制备相应涂层。EIS及局部电化学阻抗谱(LEIS)的测试结果和光学表面形貌观察结果均表明:WEP FCDs/BNNS涂层在四种涂层中表现出最佳的防腐性能,在3.5 wt%Na Cl溶液中浸泡40天后其拟合总阻抗值(4.97×10~5Ωcm~2)仍比纯WEP涂层的总阻抗值(3.36×10~4Ωcm~2)高一个数量级。其FCDs/BNNS纳米复合物的增效机理为:一方面BNNS作为物理屏障,延长腐蚀性介质扩散路径,填补涂层固有缺陷,减缓金属的腐蚀进程。另一方面FCDs既作为插层剂提高了BNNS在涂层中的分散性和兼容性,同时作为缓蚀剂吸附在涂层破损区域基体表面从而抑制腐蚀发展。(3)以葡萄糖酸锌(ZnG)为锌源,苯并咪唑为配体,并加入已剥离的BNNS,使用溶剂热法合成负载5-氨基四氮唑和表面锚定Zn G的ZIF-7和BNNS复合物(NZ/BNNS)。通过FTIR、XRD、TEM、XPS和SEM等测试方法对ZIF-7、NZ和NZ/BNNS的结构和成分进行表征。将BNNS、NZ、NZ/BNNS添加到水性环氧涂料中,喷涂在Q235碳钢电极上制备对应的WEP复合涂层。EIS、动电位极化曲线和涂层划痕实验结果说明:在浸泡周期内,WEP NZ/BNNS在频率0.01 Hz的阻抗模值相比WEP涂层高了约1~1.5个数量级,防腐效率达到98%,在样品表面几乎没有观察到腐蚀产物。对于WEP NZ/BNNS涂层,腐蚀防护机制除了BNNS发挥物理阻隔的被动防护作用,NZ作为负载缓蚀剂的智能纳米容器,在碳钢发生腐蚀产生的局部酸性条件下,会在p H响应刺激下发生降解,包覆在内部的5-ATZ缓蚀剂与锚定在其表面的Zn G缓蚀剂被释放,吸附在已腐蚀或暴露的碳钢表面,生成致密保护膜为金属提供主动防护。
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