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单分子磁体领域经过近三十年的发展，在提高磁各向异性能垒及阻塞温度方面取得了令人振奋的成果。通过调控金属离子的配位构型以优化目标分子的自旋轨道耦合，实现单轴磁各向异性的最大化，成为构筑高性能单分子磁体的重要手段。近几年研究发现利用自由基桥引入强的磁耦合作用可以有效抑制量子隧穿效应，进一步提高弛豫时间。四嗪类配体因其便于合成并可形成稳定的自由基开始受到人们的重视。
本文设计合成了一系列四嗪基双三齿桥连配体，通过自组装的方式成功构筑了一系列双核，四核及多核的分子体系，摸索了该类配体实现自由基可控转变的可行性，研究了这类配合物的结构和磁性及其对应关系，相关工作如下：
在不引入其他辅助配体的情况下，通过四嗪类桥连配体与二价钴离子自组装得到4例多核Co(Ⅱ)配合物：{[CoⅢ2(LBpy-O1)2][BPh4]2}?5CH3CN(1)、{[CoⅢ2(LBpy-O1)2][ClO4]2}?5DMF(2)、{CoⅡ4(LBpy-O3)2(LBpy-O2)2[ClO4]6}?4CH3CN(3)、{[CoⅢ2(LPhen-O1)2][BPh4]2}?5CH3CN(4)。单晶结构研究发现，在二价钴离子存在的情况下，该类四嗪配体被原位催化开环(LBpy-O1,LPhen-O1,LBpy-O2)或形成五元环(LBpy-O3)。
通过引入三联吡啶类三齿螯合配体来调控过渡金属离子的配位环境，进一步摸索四嗪自由基形成的可行条件，合成了配合物5-7：{[FeⅡ2(LBpy)(Tpy)2][CF3SO3]4}?3DMF(5)、[CoⅡ2(LBpy-O3)(Bpp)2][ClO4]4(6)、[CoⅡ2(LBpy-O3)(Tpy)2](CF3SO3)4(7)。其中，在配合物5中四嗪未发生开环，磁性研究未观测Fe(Ⅱ)离子的自旋翻转现象。
结合铁钴电子转移体系的实现条件，探索了四嗪开环配体桥连的双核体系与三氰合铁构筑基元的自组装，合成了两例多核铁钴配合物：{[(Tp)FeⅢ(CN)3]8[(Tp)FeⅡ(CN)3][CoⅡ6(LBpy-O3)3(DMF)3][CF3SO3]2}?13CH3CN(8)、{[(Tp*)FeⅢ(CN)3]4[CoⅡ2(LBpy-O3)]}?4CH3CN(9)，两例化合物均无电子转移行为。
本文设计合成了一系列四嗪基双三齿桥连配体，通过自组装的方式成功构筑了一系列双核，四核及多核的分子体系，摸索了该类配体实现自由基可控转变的可行性，研究了这类配合物的结构和磁性及其对应关系，相关工作如下：
在不引入其他辅助配体的情况下，通过四嗪类桥连配体与二价钴离子自组装得到4例多核Co(Ⅱ)配合物：{[CoⅢ2(LBpy-O1)2][BPh4]2}?5CH3CN(1)、{[CoⅢ2(LBpy-O1)2][ClO4]2}?5DMF(2)、{CoⅡ4(LBpy-O3)2(LBpy-O2)2[ClO4]6}?4CH3CN(3)、{[CoⅢ2(LPhen-O1)2][BPh4]2}?5CH3CN(4)。单晶结构研究发现，在二价钴离子存在的情况下，该类四嗪配体被原位催化开环(LBpy-O1,LPhen-O1,LBpy-O2)或形成五元环(LBpy-O3)。
通过引入三联吡啶类三齿螯合配体来调控过渡金属离子的配位环境，进一步摸索四嗪自由基形成的可行条件，合成了配合物5-7：{[FeⅡ2(LBpy)(Tpy)2][CF3SO3]4}?3DMF(5)、[CoⅡ2(LBpy-O3)(Bpp)2][ClO4]4(6)、[CoⅡ2(LBpy-O3)(Tpy)2](CF3SO3)4(7)。其中，在配合物5中四嗪未发生开环，磁性研究未观测Fe(Ⅱ)离子的自旋翻转现象。
结合铁钴电子转移体系的实现条件，探索了四嗪开环配体桥连的双核体系与三氰合铁构筑基元的自组装，合成了两例多核铁钴配合物：{[(Tp)FeⅢ(CN)3]8[(Tp)FeⅡ(CN)3][CoⅡ6(LBpy-O3)3(DMF)3][CF3SO3]2}?13CH3CN(8)、{[(Tp*)FeⅢ(CN)3]4[CoⅡ2(LBpy-O3)]}?4CH3CN(9)，两例化合物均无电子转移行为。