若干极性桥连功能基修饰MOF材料的设计合成、CO2气体捕获与催化转化性能研究

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MOF是金属有机框架的简称,它是一种新型的多孔材料。MOF材料与传统的无机多孔材料相比有很多优点,不但具有大的比表面积和孔体积,还可以通过后修饰等方式对有机配体或无机金属离子的改变从而调整其结构、孔道和性质,因为有这些优点使得MOF材料在气体储存、吸附分离和催化等方面有着极大的应用前景。目前,人们使用化石燃料(石油、天然气和煤炭等)燃烧时排放的主要气体是CO2,该气体是温室气体的主要成分之一,因此研发出高CO2吸附性能和催化转化性能的MOF材料具有重大意义。本论文设计、合成了两个不同极性基团修饰的六羧酸有机配体(H6L1和H6L2)。在溶剂热条件下,两个配体分别与[Cu(CO24]次级结构单元自组装得到了两个rht-拓扑类型的MOF材料(HNUST-9和HNUST-10,HNUST代表Hunan University of Science and Technology)。同时,我们对有机配体和MOF材料进行了一系列的表征分析,以及对MOF材料的气体吸附性能进行了有关研究。此外,还研究了HNUST-9对环氧化物与二氧化碳反应的催化性能。低温条件下,通过N2的吸附数据计算了HNUST-9和HNUST-10的BET比表面积,分别为2429 m2·g-1和3091 m2·g-1。低压和高压条件下,分别检测得到两种MOF材料的CO2、CH4和N2的吸附曲线,结果表明两种材料都有较高的CO2吸附能力,并且计算两种MOF材料的CO2和CH4吸附焓以及CO2/N2、CO2/CH4气体吸附选择性。突破实验,证明了HNUST-9和HNUST-10具有良好的气体选择和分离能力。最后,催化实验数据表明HNUST-9对环氧氯丙烷、环氧溴丙烷和苯基缩水甘油醚为底物时转化率较高。每个底物的五轮催化实验产率基本一致,且反应结束后XRD图与模拟XRD图基本吻合,表明HNUST-9是可重复使用。
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