碱性离子液体催化二氧化碳和乙醇合成碳酸二乙酯的研究

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碳酸二乙酯(DEC)是一种绿色环保的有机碳酸酯,在有机化工、药物合成、电子工程及能源开发等领域中有着广泛的应用。碱性离子液体作为一种环境友好的绿色反应介质和新型催化材料,既具有传统液体碱的高活性又兼顾固体碱的易分离的优点。因此,研究碱性离子液体催化CO2和乙醇反应制备DEC具有重要的理论意义和实际应用价值。本文通过离子液体的功能化设计合成了两种阴离子不同的碱性离子液氢氧化胆碱(CH)和甲氧基胆碱(CMe),并通过红外光谱、核磁共振等手段对合成的离子液体进行了结构表征。用UV-Hammett法分析了合成离子液体的碱性大小并探讨其离子液体碱性与催化剂活性的关联。实验重点考察了两种碱性离子液体CH和CMe在CO2和乙醇直接反应制备DEC的催化性能,并通过单因素实验法对合成DEC工艺参数进行优化。结果表明,甲氧基胆碱CMe在直接反应制备DEC中具有较高的催化活性,最佳的合成工艺条件是:反应温度150℃,反应时间4 h,CO2起始压力5.0MPa,乙醇20 ml,催化剂用量2.0 g,DEC的收率达到0.52%。通过实验测定了DEC合成反应的宏观动力学常数,建立了简化后的CO2和乙醇直接反应制备DEC反应动力学模型,确定了制备DEC反应的指前因子、活化能及反应速率表达式,并对可能的反应机理进行了探讨。其直接合成DEC反应的指前因子和活化能为:Ea+=75.742k J?mol-1,A+=113.103,A-=6.41ⅹ107,Ea-=40.056k J?mol-1
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