原子转移自由基加成反应（ATRA）能够有效地将全氟基团构筑到含双键以及三键的化合物中,该反应具有原子经济性高、较宽的底物应用范围以及可有效地构造碳-碳键、碳-卤键等优点,但其卤代底物还原电位较负,当前主要以Ru/Ir配合物为光催化剂的方法进行。含氟芳烃在药物、农用化学品和功能材料中的应用十分广泛,对含氟芳烃的制备研究也一直是科学热点,为避免经过困难的多步氟化反应制备含氟芳烃,人们通过对多氟芳烃进行选择性脱氟加氢反应获得目标分子,该过程由于C-F键的特性而相对困难。芘基金属-有机框架NU-1000有着很好的可见光吸收、长的三重态寿命、优异的能量转移性质以及大且稳定的芳环结构,是一类性能优异的光催化剂,本文内容围绕NU-1000在上述问题中的应用展开。（1）利用NU-1000的能量转移（EnT）性质,绕过化学电位限制,将不同长度的全氟烷基自由基加成到带有亲水性羟基或疏水性苯基/苯氧基取代基的脂肪链底物上,催化体系整体有着中等偏上的产率（67%-93%）。自由基验证实验以及三重态淬灭实验表明,反应遵循着EnT介导的自由基反应机理,这是第一次利用MOFs的光诱导EnT过程而非光氧化过程进行的有机转化。当将不饱和底物拓展到芳香炔烃时,体系得到的（Z）-型产物比例（73:27）比其它文献报道的要高（54:46）;当将苯乙烯作为底物时,发现反应产物存在HI消除和（E）-/（Z）-异构化得到高立体选择性的（Z）-型产物的二次EnT过程,该反应同样适用于雌酚酮衍生物等生物分子。（2）利用NU-1000配体的大π共轭特性,以光致电子转移的形式解决了C-F键以及催化剂与F原子之间的强配位作用等问题,实现了多氟芳烃的光催化脱氟氢化（HDF）反应。反应产率与全氟底物的构型密切相关,当以具有更高平面性的八氟萘为底物时,体系甚至得到脱去两个氟的产物,当将环己烯投入反应时,体系得到了脱氟烷基化产物。机理验证试验表明,体系遵循着外层电子转移介导的HDF反应机理,包合C₆F₆的红外吸收光谱进一步证明“π-π”相互作用对底物活化有着重要的作用。