层状硅(铝)酸盐为原料合成分子筛的研究

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本文主要围绕层状材料合成分子筛的研究而展开,其中层状材料分为层状硅酸盐和天然的高岭土粉末。主要分为三个部分:第一部分采用的是三种层状硅酸盐:kenyaite (Na2Si22O43·11H2O), magaditte (Na2Si14O29·10H20)和kanemite (NaHSi2O5·3H2O)为原料,在纯硅的合成体系,以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为插层试剂,在不同模板剂导向下合成不同类型的分子筛(MFI, MEL),希望在得到分子筛的同时,层状物的二维结构也得以保留。在这个过程中,我们考察了模板剂含量,合成温度和时间对产物晶型及其形貌的影响。此外,我们还向体系中引入了极性比较强的尿素,期望能将层状物撑开,或者完全将层状物剥离开来,当晶化进行时,分子筛能在剥离开来的片上生成,最终得到片状的分子筛晶体。但从结果上看,尿素并没有起到剥层或者合成片状分子筛的作用,它只是起到增大体系碱度,促进分子筛成核生长的作用。第二部分是基于第一部分的研究,确定以Na-kenyaite为原料,并向体系中引入A1源以控制分子筛的生长速度,在不同模板剂的导向下合成不同类型的分子筛,如MFI, MEL, Beta和FER。其中重点研究了在四丙级氢氧化铵(TPAOH)导向下合成MFI,讨论了模板剂的含量,硅铝比和插层试剂CTBA对合成产物ZSM-5的晶型,形貌和孔性质的影响。研究发现,合成的ZSM-5为厚度在50-150nm之间的板状晶体,这些板状晶体是由厚度在20-30nm的薄片堆叠而成的。由此可以得到结论:在晶化过程中,ZSM-5是沿着层状物的层板生长的,层板并未融合在一起。同时,我们也证明了CTAB在整个过程中起到了层与层之间起到了“支柱”的作用,避免了分子筛生长的过程中层结构被破坏。这与我们的期望相同:在得到分子筛的同时,层状物的二维结构也得以保留。此外,在不同模板剂的作用下,我们也得到了MEL, Beta和FER型分子筛,结果表明体系的硅铝比,合成配比,合成条件如搅拌时间和晶化温度都会对产物产生影响。第三部分主要研究高岭土原位晶化合成NaY。起始原料包括高岭土原粉(KPT, T为高岭土的活化温度(℃))和高岭土微球(KMT)。通过对不同焙烧温度下高岭土的性质的研究,我们发现随着焙烧温度的上升,活性氧化硅的含量呈上升趋势,而活性氧化铝的含量则不断降低。基于这个结果,我们调节体系中水玻璃的含量,碱度,导向胶的含量以及不同焙烧温度的高岭土组成对产物的影响,找到了合成NaY的最佳配比。在以高岭土小球为原料的工作内容中,我们通过改变体系的碱度,合成透明度较高的导向胶以及对高岭土小球进行扩孔改性等方法,试图合成具有高基质比表面积,NaY晶体尺寸较小的FCC型催化剂。研究表明,当以KM830为起始原料,原位晶化所合成的NaY均为大粒子,且相互紧密地团聚在一起,完全没有高岭土基质的暴露。而KM950能合成晶粒大小在200-300nm的NaY,并且颗粒间相互比较分散,能清楚地看到高岭土基质。我们以Z/M值衡量产物的基质比表面积,发现与BASF公司的样品相比,我们的样品还是有一定差距的,基质的暴露程度仍有待进一步提高。
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