本论文采用水热合成方法,结合分子设计原理,以有机多齿配体（bpp=1,3’-di-pyridylpropane, dpa=2,2′-dipyridylamine）和钒氧酸簇为基本的建筑单元,成功地合成了六种未见文献报道的配合物。利用元素分析（ICP）、红外光谱（IR）、热重–差热（TG-DTA）、单晶X-射线衍射、X-射线粉末衍射（XPRD）等分析手段对其组成和结构进行了表征,并初步研究了这类配合物的合成条件及电化学性质。1.合成了两个基于{VO3}_n^n-链和{M（bpp）（H₂O）₂}_n²ⁿ⁺链编织的三维过渡金属配合物[M（bpp）（H₂O）₂V₂O₆]·0.4H₂O (M = Ni²⁺ （1）和Co²⁺ （2） )。它们是同晶异质体,均是由无限的一维{M（bpp）（H₂O）₂}n^2n-链沿着a和b轴方向伸展,编织成互相穿插的三维结构,而{VO₃}_n^n-螺旋链沿c轴方向穿插在{M（bpp）（H₂O）₂}_n^2n-链编织所形成的孔道中,并与M（II）形成配位键。2.通过优化配合物的合成条件,成功合成了一个基于{V₃O_8.5}^2-层构筑的铜（Ⅱ）配合物[Cu（dpa）V₃O_8.5] （3）。其中{V_3O8.5}^2-层是由共边的{VO₅}构成的类梯状链通过{V₂O₇}单元连接而成,{Cu（dpa）}²⁺基团镶嵌在层中。3.合成了两个基于环状钒氧酸簇构筑的过渡金属配合物[{（Cu（dpa）₂）₂（OX）}₂V₄O₁₂]·H₂O （4）和[Zn₂（dpa）₃V₄O₁2] （5）。配合物4是由两个[{Cu（dpa）}₂（OX）]²⁺单元桥连一个环状{V₄O₁₂}^4-阴离子簇构成的零维支撑结构。配合物5是由{Zn（dpa）}²⁺和{Zn（dpa）₂}²⁺基团桥连环状{V₈O₂₄}^8-阴离子簇构筑的一维带状结构。其中,{V₄O₁₂}^4-和{V₈O₂₄}^8-阴离子簇分别是通过共角连接四或八个扭曲的{VO₄}四面体形成八元或十六元环结构,均呈现了椅式构型。4.合成了基于{VO₃}_n^n-链构筑的一个镍配合物[Ni（dpa）₂V₂O₆] （6） ,它是由{Ni（dpa）₂}²⁺片段配位到{VO₃}_n^n-链上所构成的一维链状结构。一维链通过dpa分子中心的N-H基团与相邻{VO₃}_n^n-链中氧原子间的氢键作用连接成二维结构。5.通过对配合物1,2和3的锂电化学循环性能测试的研究,表明Li+可以可逆地在配合物1,2和3中进出,可能是一种潜在的优异的锂离子电池材料。