D241树脂分离焦炉煤气脱硫废液中硫氰酸根的研究

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本文研究了用D241阴离子交换树脂交换焦炉脱硫废液中硫氰酸根离子的方法和工艺条件,探索了K2S2O3/KOH比例于KSCN结晶自由水、结晶体出现时饱和溶液体积及与结晶中KSCN含量间的关系。实验结果指出:D241阴离子交换树脂对硫氰酸钾溶液中硫氰酸根离子和硫代硫酸钠溶液中硫代硫酸根离子的动态交换容量分别为296.4mg/g树脂和61.6mg/g树脂,其选择倍数为4.81倍。用D241阴离子交换树脂交换脱硫废液中SCN-适宜条件分别是:在过柱流速为60~100mL/h时,D241树脂对1/10倍脱硫废液中硫氰酸根的动态交换容量为92.79~86.70mg/g树脂;脱硫废液浓度影响D241树脂对其的交换容量,当稀释倍数为1/2.5时,D241树脂对硫氰酸根离子交换容量为93.61mg/g树脂;当稀释倍数为1/12.5时,D241树脂对硫氰酸根离子交换容量为57.04mg/g树脂,两者相比,前者对SCN-的交换容量是后者的164.1%。与氨水和乙酸钠相比,0.1mol/L KOH洗脱交换于D241树脂上的SCN-效果较好,洗脱液中KOH浓度对洗脱SCN-有显著影响,洗脱液中KOH最适浓度为0.5mol/L,最适洗脱流速为60mL/h。在此条件下,用7倍树脂重量的0.5mol/L KOH即可完全洗脱被交换于D241树脂上的SCN-,其洗脱效率比洗脱流速为100 mL/h时提高18.39%。用丙酮和乙醚除去洗脱液中残余的S2O32-,获得针状结晶体。将结晶体80℃干燥后进行红外光谱分析,结果指出,结晶体具有2068cm-1的特征吸收,与KSCN的特征吸收十分接近,由此可以判断,该结晶体为硫氰酸盐。测定结晶体的SCN-含量,结果指出,SCN-含量为53.34%,换算成KSCN为89.2%。研究K2S2O3和KSCN混合溶液结晶关系的实验结果指出,当K2S2O3/KSCN比在0.15~0.25区间时,共结晶体中SCN-含量与K2S2O3含量成正比,当两者比例等于0.25时,SCN-含量为65.28%,换算成KSCN含量为91.2%;当K2S2O3/KSCN比例超过0.25后,结晶体中SCN-含量与K2S2O3含量成反比,因为在KSCN结晶析出前或析出时就已经达到K2S2O3饱和,所以K2S2O3大量析出,致使结晶体中SCN-含量随着K2S2O3/KSCN比增加而降低。当K2S2O3/KSCN比在0.15~0.55区间时,与结晶出现时饱和溶液体积变化成正相关。当K2S2O3/KSCN比在0.15~0.25区间时,结晶体中自由水含量与其成正比;当K2S2O3/KSCN比超过0.25后,结晶体中自由水含量随K2S2O3/KSCN比增加而降低,可能的原因是,KSCN周围存在大量束缚水所致;K2S2O3/KSCN比低于0.25时,随着K2S2O3增加,促使KSCN析出,使结晶体中KSCN含量增加,束缚水量增加;当K2S2O3/KSCN比超过0.25
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