基于金属铱配合物的聚集诱导发光智能响应材料的构建及其应用的研究

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近些年来,金属铱配合物由于其具有相对较长的激发态寿命,优异的发光颜色可调性,较大的斯托克斯位移以及良好的光热稳定性而备受科研者们的广泛关注。同时,它们在有机发光二极管(OLED)、电化学发光、化学传感器、生物传感器、光动力治疗、光催化、智能材料等新兴领域也取得了重大突破。然而,对于设计具有特定性质的功能性磷光金属铱配合物的结构-性能关系理论指导相对缺乏,以至于对其相应的光电性质也比较难预测。另外,聚集诱导淬灭(ACQ)现象广泛存在于磷光金属铱配合物中,这极大地限制了它们在聚集状态下的实际应用。因此,如何有效而又简便地获得具有高性能的过渡金属铱配合物是相关工作的研究热点。2001年,唐本忠院士课题组提出的聚集诱导发光(AIE)概念有效地解决了发光材料在聚集态下产生的淬灭现象。这一概念的提出拓宽了发光材料在聚集态下的应用前景,尤其是在智能的刺激响应变色材料领域。由于智能刺激响应材料具备操作简便且响应快速等优点在压力传感,防伪和信息加密等领域都有潜在的应用价值。因此,设计合成兼具聚集诱导发光性质和刺激响应性质的过渡金属铱配合物材料有着重要的意义。同时,对功能性磷光金属铱配合物的结构-性能关系进行更深入地探讨,通过合理的分子设计实现对金属铱配合物在性质和功能的调控,进而实现金属铱配合物在众多领域中具有更好的实际应用价值。在本篇论文中,我们通过对金属铱配合物的辅助配体以及环金属配体进行合理的选择和修饰,简单地合成了两类基于刺激响应的智能材料,并对其光物理性质进行了详细的研究。具体工作如下:1.设计并合成了一个新型含有席夫碱配体的具有聚集诱导发光活性的过渡金属铱配合物。在酸碱蒸汽刺激下,席夫碱配体上酚单元的氧原子可以发生可逆的质子化和去质子化过程,从而使配合物在发光颜色上实现了从橙色到绿色的转变。并且,成功地制备了一种基于金属铱配合物为活性材料且在薄层色谱板上实现响应的磷光传感装置。这为快速、方便、高灵敏度和可逆地检测酸碱蒸气提供了一种非常有前途的新策略。2.通过在辅助配体和环金属配体中分别引入羧基和氟取代基,合理设计合成了一种新型的具有聚集诱导发光活性的中性过渡金属铱配合物。通过构建不同类型的分子间相互作用,使其具有优异的压致变色发光(PCL)性能。在固体状态下通过研磨-溶剂熏蒸/加热过程实现发射颜色发生改变,具有良好的可逆性。通过粉末X射线衍射、差示扫描量热、~1H核磁共振和傅立叶变换红外光谱等数据的分析,明确地证实了压致变色的机制是源于分子间的π-π相互作用和氢键的破坏。此外,结合该配合物的AIE和PCL性质,制备了一个高效可重写数据记录装置。
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