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以甘油为原料可以生产多种具有高附加值的化学品。1,3-丙二醇是一种重要的化工原料,通过甘油氢解制备1,3-丙二醇是甘油转化为高附加值化学品的一种途径。本文在实验室前期工作的基础上,用浸渍法制备了Pt/Al2O3-WO3/ZrO2和Pt/Na2O-Al2O3-WO3/ZrO2催化剂,通过X射线衍射(XRD)、N2物理吸附(BET)、吡啶吸附红外光谱(Py-IR)、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)和H2程序升温脱附(H2-TPD)等表征手段对催化剂的物相结构、酸性质和氢吸附能力等物理化学性质进行表征,在固定床连续流动反应器中考察了催化剂催化甘油氢解制备1,3-丙二醇的性能,并将物理化学性质与反应性能关联。 研究了Al2O3的引入对Pt/WO3/ZrO2催化剂催化甘油氢解性能的影响,Al的引入提高了催化剂的H2吸附能力和催化甘油氢解性能,当n(Al)∶n(W)为0.1时,催化剂H2吸附能力最强,催化甘油氢解反应的转化率和1,3-丙二醇的产率均达到最大值。Al的引入使催化剂载体表面的酸量有所增加,且增加的酸位类型是L酸位。 研究了Al2O3-WO3/ZrO2载体焙烧温度和负载Pt后焙烧温度对Pt/Al2O3-WO3/ZrO2催化剂催化性能的影响。当载体焙烧温度从500℃升高到800℃,对应催化剂上H2吸附量先增大后减小,催化甘油氢解性能先升高后降低,700℃时,催化剂H2吸附能力最强,催化甘油氢解性能均最优。当负载Pt后焙烧温度从350℃升高到500℃,对应催化剂上H2吸附量先增大后减小,催化甘油氢解性能先升高后降低,450℃时,催化剂H2吸附能力最强,催化甘油氢解性能均最优。 在Pt/0.1AWZ(700.450)催化剂上考察了反应温度、反应压力、甘油质量空速和甘油水溶液水含量等工艺条件对催化氢解性能的影响,优化了甘油氢解反应的工艺条件。得到最优反应工艺条件:130℃,H2压力4 MPa,甘油质量空速(WHSV)为0.3h-1,90wt%甘油水溶液。 研究了甘油氢解反应与催化剂表面酸性质的关系。一定量的Na引入后酸量大幅下降,且减少的酸位为Pt/Al2O3-WO3/ZrO2催化剂表面的B酸位,Na的引入对催化剂的H2吸附能力和催化甘油氢解性能没有影响。Pt/Al2O3-WO3/ZrO2催化剂上H2活化及催化甘油氢解反应过程与L酸位有关而与B酸位无关。催化剂表面上,H2在Pt和L酸位的协同作用下异裂为H+和H-,H+和H-作用于甘油仲羟基发生氢解反应,生成1,3-丙二醇。