碳酸二甲酯（DMC）是一种绿色化学品,可以作为油品添加剂、绿色有机溶剂及有机合成中间体,应用前景非常广阔。CO和亚硝酸甲酯（MN）低压气相合成DMC反应是一条比较经济的合成路线,活性炭负载的Wacker型催化剂对该反应具有较优的反应性能,但是针对该催化剂中载体活性炭表面化学性质以及钾助剂的添加对于合成DMC反应性能的影响尚不明确。本论文考察了硝酸改性活性炭载体及钾助剂添加对PdCl₂-CuCl₂/AC催化CO和MN低压气相合成DMC反应性能的影响。对PdCl₂-CuCl₂/AC催化CO和MN低压气相合成DMC反应的工艺条件和催化剂制备方法进行了优化,确定较佳的反应条件为:空速4000 h-1、反应压力0.2MPa,反应温度120 oC,最优原料气CO/MN比例为1:1;较佳的催化剂制备条件为:甲醇为溶剂,大比表面积的椰壳炭为载体。通过对载体活性炭进行一系列不同浓度的硝酸改性处理,结合PdCl₂-CuCl₂/AC催化MN和CO合成DMC反应性能和催化剂的Boehm滴定及H₂-TPR、XPS表征结果可知,载体活性炭表面的酚羟基的含量越高则催化剂表面Cu²⁺/(Cu²⁺+Cu+)的比例越高,同时Cu²⁺物种的还原温度也越低。较多的Cu²⁺活性中心和较低的Cu²⁺物种的还原温度有助于铜和钯物种之间的氧化还原循环的顺利进行,使得活性组分Pd²⁺保持较高的稳定含量,从而促进了CO和MN低压气相合成DMC反应的顺利进行。对不同钾前驱体（KCl、KOH、CH₃COOK和K₂CO₃）改性PdCl₂-CuCl₂/AC催化CO和MN低压气相合成DMC的反应性能评价表明,其反应性能依次为:PdCl₂-CuCl₂-KCl/AC>PdCl₂-CuCl₂/AC>PdCl₂-CuCl₂-KOH/AC>PdCl₂-CuCl₂-CH3COOK/AC>PdCl₂-CuCl₂-K2CO3/AC。H₂-TPR表征结果表明四种不同钾前驱体改性催化剂的Cu²⁺物种还原峰温度大小存在差异,PdCl₂-CuCl₂-KCl/AC催化剂上Cu²⁺还原峰的温度最低,Cu²⁺物种的氧化能力最强,进而使其越容易氧化Pd0使其转变为活性Pd²⁺物种。XPS测试表明,PdCl₂-CuCl₂-KCl/AC表面Cu²⁺/(Cu²⁺+Cu+)的比例远高于PdCl₂-CuCl₂/AC,较多的Cu²⁺有利于氧化失活的Pd0为活性Pd²⁺物种。以PdCl₂-CuCl₂-KCl/AC为催化剂,DMC时空收率达到了900 g.（L-cat）-1.h-1,DMC相对于MN和CO的选择性分别为90%和85%左右,表现出优异的催化CO和MN合成DMC反应活性。