邻苯二甲酰亚胺-杂酰胺醚链的光诱导单电子转移反应的研究

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光诱导电子转移成环反应具有产率高和区域选择性好的特点。基于光诱导电子转移理论,本论文研究了各种因素对多供电子体-酰亚胺体系光反应的影响,为复杂化合物在激发态发生电荷转移过程提供依据。用光化学方法已经合成各种新类型的大环化合物,并且不需要以金属离子模板和高度稀释的反应条件。在论文中详细叙述了6种给受电子体系的合成方法,并且研究了他们在不同溶剂中的光反应,得到了7个新的环化物。  设计合成了新型的给受电子体系,以末端含有三甲基硅的醚-肽链为电子给体,邻苯二甲酰亚胺为电子受体,构建了四个新型的分子内给受电子体系,并在甲醇中实施了光反应,以很好的产率和区域选择性得到了含肽环化物。在甲醇溶剂中,光致激发态的邻苯二甲酰基的羰基发色团与邻近杂原子间发生单电子转移反应,生成双离子自由基.电子沿着化学键在给电子杂原子间传递,达成共振平衡,三甲基硅烷基在甲醇溶剂的辅助作用下优先离去,使共振杂化体以端位杂原子离子自由基电离式为主,最终以绝对优势(区域选择性)形成末端α-碳自由基中间体.所有新化合物和中间体的结构均经1H-NMR、13C-NMR、和质谱验证。  以带有末端三丁基锡基的醚链为电子给体,以马来酰亚胺为电子受体,构建了两个分子内给受电子体系。在乙腈、甲醇、30%水-乙腈、30%水-甲醇、丙酮等溶剂中进行了光反应。N-(2-三丁基锡甲氧基)乙基马来酰亚胺经过光诱导单电子转移反应历程得到了环化物7-羟基-5-吡咯酮并吗啉。N-[2-(2-三丁基锡甲氧基)乙氧基]乙基马来酰亚胺经过光诱导单电子转移反应历程得到两种不同的环化物。所有新化合物均经过1H-NMR、13C-NMR、和质谱验证。
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