金纳米粒掺杂的仿生电化学传感体系构建及在临床神经递质分析中的应用

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神经递质作为人体内的一种具有特殊作用的信使分子,在中枢神经系统中对调节神经的生理功能有重要作用,这类物质在人体内的含量水平与一些疾病(例如帕金森综合症、精神分裂症、睡眠、食欲等)的发生有着密切联系。本文针对单胺类神经递质在生物样品中含量低且干扰成分复杂等关键问题,综合运用分子印记技术、纳米技术、掺杂技术、自组装技术及电化学传感技术分别制备了用于检测多巴胺和血清素的仿生电化学传感器,并分别用于人血浆样品中两种神经递质的检测。第二章金纳米粒掺杂分子印记聚合物修饰电极测定多巴胺的研究多巴胺是人体下丘脑和脑垂体腺中一种重要的儿茶酚胺类神经递质,在中枢神经和内分泌系统中发挥重要作用。而多巴胺含量水平异常是帕金森病、亨廷顿氏舞蹈病和精神分裂症等病症的重要病因。并且抗坏血酸、尿酸与多巴胺在生物样品中共存,三者均具有电化学活性,氧化电位接近,故生物样品中多巴胺的检测受到抗坏血酸和尿酸的干扰。由于多巴胺含量水平低,测定受共存物干扰且具有电化学活性,因此构建一种选择性好、灵敏度高、成本低且简便的多巴胺电化学分析方法对临床诊断具有重要意义。本章具体工作如下:在金纳米粒自组装修饰金电极表面,以多巴胺为模板分子,制备的功能化金纳米粒为功能单体,对氨基苯硫酚为交联剂构建了金纳米粒掺杂分子印记聚合物传感膜。通过扫描电镜和电化学方法对修饰电极分别进行了形貌和电化学行为表征。利用差分脉冲伏安法和计时安培法对建立的仿生电化学传感器进行了选择性、稳定性和重复性的评价考察。结果显示在印记聚合物中掺杂金纳米粒可提高印记聚合物的电化学性能,并且本研究构建的仿生传感器具有良好的选择性、稳定性和重复性,多巴胺在0.02-0.56 μmol·L-1的浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.999,检测限为7.8nmol·L-1/(S/N=3)。此外,该传感器应用于人血浆样品中多巴胺的检测,平均加样回收率在96.7-104.9%的范围内,相对标准偏差不超过4.11%。第三章还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料与金纳米粒掺杂分子印记聚合物修饰电极测定血清素的研究血清素又称5-羟色胺,是一种广泛分布于中枢神经系统中的色胺类神经递质。血清素水平异常可影响人的情绪、睡眠和食欲等生理状况,从而导致焦虑、失眠、厌食等症状。在生物样品中抗坏血酸、多巴胺、尿酸、肾上腺素与血清素共存,在裸电极上它们的氧化电位均出现在0.1 V至0.3 V附近,氧化峰重叠,从而干扰血清素的测定。并且血清素与其干扰物均具有电化学活性,因此,建立一种选择性好、灵敏度高、成本低廉和简便的血清素分析测定方法对临床相关疾病诊断有重要作用。本章具体工作如下:首先在玻碳电极表面修饰还原氧化石墨烯/聚苯胺导电性传感膜,然后再以血清素为模板分子,制备的功能化金纳米粒为功能单体,对氨基苯硫酚为交联剂构建了印记传感膜。通过紫外-可见光谱和拉曼光谱分别对功能化金纳米粒和还原氧化石墨烯/聚苯胺复合纳米材料进行了结构表征;应用扫描电镜及电化学方法对修饰电极分别进行了形貌及电化学行为表征;利用差分脉冲伏安法对建立的仿生电化学传感器进行了选择性、吸附容量、吸附时间、稳定性和重复性等性能的评价。结果表明在印记聚合物中掺杂金纳米粒可提高印记聚合物的导电性和电催化活性,并且本研究构建的仿生传感器具有良好的选择性、吸附容量、吸附动力学、稳定性和重复性。血清素在0.2-10.0μmol·L/-1的范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.998,检测限为11.7nmol.L-1(S/N=3)。此外,该仿生传感器应用于人血浆样品中血清素的检测,平均加样回收率在98.7-102.0%的范围内,相对标准偏差不超过2.17%。
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