枣庄烟煤和兴和褐煤的常温萃取及分级变温热溶

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本实验采用山东枣庄烟煤(ZBC)和内蒙古兴和褐煤(XL)作为实验用煤样,常温下,用石油醚、二硫化碳、甲醇、丙酮和丙酮/二硫化碳等体积混合溶液对两种煤样进行分级萃取;萃余煤在环己烷溶剂中进行变温热溶,热溶温度分别为:200 oC、230 oC、260 oC、290 oC和320 oC。环己烷变温热溶残渣再依次用苯、甲醇、乙醇和异丙醇溶剂进行分级热溶,并在热溶过程中加入蒽作为活性氢受体,考察热溶过程中的氢转移反应。利用现代分析仪器对原煤、残渣以及产物进行分析,最后结合产物的溶出规律、产物的结构特征以及活性氢的考察结果,推测了热溶过程中可能发生的化学反应以及氢转移机理。枣庄烟煤常温萃取收率为??????,远高于兴和褐煤常温萃取收率。通过石油醚的萃取将嵌布在煤网状结构中的直链烷烃溶出,丙酮和二硫化碳溶剂破坏煤中???作用力,能够溶出大量芳烃。两种萃余煤在200 oC环己烷中热溶时有较高的热溶率,随着温度升高,热溶物收率呈现先降低后升高的趋势,其原因可能是200 oC热溶过程是热萃取过程,因此热溶收率较高,随着煤中小分子化合物被彻底溶出,热溶收率逐渐降低,当热溶温度继续升高,煤中弱共价键开始断裂,煤发生轻微热解,产生了大量小分子化合物,因此热溶收率提高。两种环己烷热溶残渣在醇类溶剂中热溶,热溶收率都有了提高,兴和褐煤的热溶收率提高更为明显,说明兴和褐煤更易于和醇发生醇解反应,并且煤和醇类溶剂的反应和醇类溶剂中氧的亲核性有关,亲和性越大反应越激烈。煤中含有不稳定的弱共价键,比如含氧桥键,在290 oC和320 oC时会发生热解,产生酚类化合物。除此之外,甲醇热溶过程主要是甲醇进攻煤中的氧桥键,使煤发生解聚,因此甲醇热溶物中主要以含氧化合物为主。乙醇中氧亲核性比甲醇强,反应性更强,与煤中含氧桥键发生酯交换反应,因此乙醇热溶物中含氧有机物主要是乙酯类化合物和烷氧基类化合物。苯热溶过程的氢转移程度较弱,活性氢主要是由煤热解产生的。在甲醇、乙醇和异丙醇热溶过程中氢转移程度比较明显,活性氢的来源除了煤热解产生的之外更主要的是醇类溶剂和煤发生醇解反应产生的。
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