L-谷氨酸衍生物及其金属配合物的合成、表征和生物活性研究

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本文以L-谷氨酸为原料合成了两类四种L-谷氨酸的衍生物,它们分别是L-谷氨酸-5-甲酯(L1),L-谷氨酸-5-乙酯(L2),N,N-二羧甲基-L-谷氨酸(L3),N,N-二苄基-L-谷氨酸(L4);同时以它们为配体进一步合成了它们与Mn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ca(Ⅱ)、Mg(Ⅱ)的共28种金属配合物,并培养获得了2个配体(L1和L2)和1个配合物(L1-Cu)的单晶。 对所合成的化合物用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱以及X-射线单晶衍射进行了表征,配体还用了1HNMR进行了表征,确定了配体及配合物组成和可能的结构。配体L-谷氨酸-5-甲酯(L1)和L-谷氨酸-5-乙酯(L2)均为双齿配体,与金属离子按2:1形成配合物;配体L3是五齿配体,与金属离子按1:1形成八面体形配合物;配体L4是三齿配体,与金属离子按2:1形成八面体形配合物。 对L1、L2配体晶体X-射线单晶衍射测定表明:配体L1属单斜晶系C2空间群,a=10.286(3)(?)、b=4.6163(11)(?)、c=17.111(4)(?),β=104.995(4)°;配体L2属单斜晶系P2(1)空间群,有两种独立的结构单元,其中a=9.691(3)(?)、b=5.2631(17)(?)、c=17.297(6)(?),β=90.752(5)°;L-谷氨酸-5-甲酯合铜的配合物(L1-Cu):晶体属单斜晶系P2(1)空间群,a=9.5883(19)(?),b=5.1521(10)(?),c=15.562(3)(?),β=98.65(3)°,中心离子Cu(Ⅱ)为平面四边形构型。 用分光光度计和比色法测试了所有配体及配合物对ATP分解的催化活性,实验表明,在室温(25℃)和pH=8.80情况下,配体和Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的配合物对ATP的分解几乎没有催化作用;所有的Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)的配合物对ATP分解都有一定的抑制作用;Ca(Ⅱ)、Mg(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)的配合物都有较好的催化活性。 用浓度稀释法测试了Cu(Ⅱ)的L-谷氨酸-5-甲酯(L1)和L-谷氨酸-5-乙酯(L2)两种配合物对四种菌类(金黄色葡萄糖球菌,大肠埃希氏杆菌,枯草芽胞杆菌,普通变形杆菌)的抗菌活性。结果表明,配合物对四种菌类中枯草芽胞杆菌较好的抑制作用。
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