银钒酸铋光催化剂的制备、表征及其对四环素类抗生素降解机理研究

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本研究利用水热合成法合成了多种不同负载Ag量的Ag/BiVO4光催化剂,利用扫描电子显微镜、X射线衍射仪、紫外-可见漫反射光谱对Ag/BiVO4样品进行性能表征。本论文选取盐酸金霉素为抗生素代表物,研究了紫外光和可见光照射下Ag/BiVO4催化剂催化降解CTC的影响因素。考虑到实际废水中所含有的主要离子和对CTC降解影响的主要物质,对pH、Ca2+、Mg2+、NO3-等影响因素和CTC降解的关系进行分析讨论。同时对Ag/BiVO4催化剂催化降解CTC的机理进行了初步研究并对其催化降解过程产物进行TOC分析,确定CTC是否完全被催化降解。另外为了利用太阳光能,对Ag/BiVO4催化剂催化降解CTC进行太阳光下实验,验证太阳光下Ag/BiVO4催化剂催化降解CTC的真实可行性。(1)利用水热合成法制得Ag/BiVO4催化剂具有良好的可见光催化活性,通过SEM表征结果显示Ag/BiVO4催化剂粒径较小,负载Ag后使BiVO4外貌结构不规则,尺寸变大;通过XRD分析结果得负载Ag后未改变BiVO4的单斜相晶体结构;UV-vis图谱得出BiVO4主要吸收波长为445nm,负载Ag后Ag/BiVO4的主要吸收波长为540nm,Ag/BiVO4比BiVO4具有更好的可见光吸收性能。(2)研究了紫外光和可见光照射下Ag/BiVO4催化剂催化降解CTC的影响因素。紫外光照射时可使CTC自身发生速率缓慢的氧化降解,吸收波长与UV波长相近的BiVO4比Ag/BiVO4催化剂表现出更好的催化降解CTC活性。可见光照射下,CTC性质稳定不易发生降解,Ag/BiVO4催化剂表现出良好的催化降解CTC活性,负载Ag后使BiVO4外貌结构不规则,实验中Ag负载量为2%的Ag/BiVO4催化剂具有最佳的催化降解CTC性能。光催化属于非均相反应,符合一级反应动力学方程,催化剂用量固定时,催化降解CTC速率受到CTC浓度限制,过高或过低浓度的CTC都会降低降解速率。适量催化剂可有效促进CTC光解,过量催化剂会削弱光体系中能量利用效率,阻碍CTC降解。pH影响CTC在水中存在形态,弱酸性和中性环境有利于Ag/BiVO4催化降解CTC;碱性环境会抑制Ag/BiVO4催化活性,降低CTC光降解速率。水体中Ca2+和Mg2+会于CTC发生螯合反应,生成不利于与Ag/BiVO4催化剂吸附结合的螫合物,会降低Ag/BiVO4催化CTC降解速率;N03-为光敏性物质,可见光照射可产生·OH等活性氧化物质(ROS)促进Ag/BiVO4催化CTC降解。(3)对Ag/BiVO4催化剂催化降解CTC的机理进行了初步研究并对其催化降解过程产物进行TOC分析。可见光照射下Ag/BiVO4催化降解CTC的过程中,·OH的催化氧化作用占主导地位,其次为O2-·氧化作用;h+空穴并不直接参与氧化过程,而是参与反应生成-OH自由基,间接起到催化氧化作用。Ag/BiVO4可催化CTC完全降解,生成CO2和H2O,催化过程为多步进行,中间有稳定性要强于CTC的中间物质产生。(4)为了利用太阳光能,对Ag/BiVO4催化剂催化降解CTC进行太阳光下实验,实验结果表面太阳光下Ag/BiVO4催化剂可催化光解CTC;太阳光持续照射可使CTC自行降解,但是速率极慢。
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