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二氟代苯并噻唑和硫代酰胺衍生物是许多具有生物活性分子的重要骨架单元,广泛应用于医药、农药、先进材料和染料等领域,受到了有机合成工作者的持续关注。本论文详细介绍了这两种化合物的传统合成方法,并在此基础上,做出了大胆尝试和新的改进,提供了两种新型、简捷、高效的合成策略。 论文主要包括以下两个部分:第一部分是钯催化氟代苯并噻二唑类化合物和噻吩类化合物的直接氧化偶联反应。合成该类化合物的传统方法均需要引入高毒性的有机锡试剂,且步骤多,操作繁琐,产物具有高度对称性。为了解决这一问题,设计了一种以醋酸钯为催化剂,通过加入适当的配体和添加剂,就可使二者直接氧化偶联,并且获得了良好的收率。该催化体系经济高效,操作简便,化学选择性好。此外,我们还对实验的机理进行了研究,通过控制实验,深入理解了催化剂、配体和添加剂与底物间的作用模式。 第二部分介绍了一种合成硫代酰胺衍生物的新方法,即通过将氯化苄作为碳合成子,硫单质作为氢转移的载体,N-甲基哌啶作为溶剂,在100℃下反应24h,就可合成硫代酰胺衍生物,并获得了良好的收率。反应具有一定的底物适用性:对于胺源,脂肪胺、芳香胺和杂环胺都可以参与反应;对于氯化苄,甲基、叔丁基、苯基、酯基和卤代也可以兼容,但是由于位阻效应,邻位取代的氯化苄反应效果不佳。该催化体系具有很高的原子经济性,且产物易于分离和提纯。