废有机溶剂磷酸三丁酯(TBP)的处理研究

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在核废料处理的PUREX流程中,通常使用磷酸三丁酯(TBP)作为萃取剂。当萃取剂长时间使用导致性能下降后就需要对其进行处理。本文从TBP的水解固化处理和间接电化学氧化(MEO)处理两个角度出发,考察了这两种处理体系中的影响因素以及处理效果。主要工作如下:1、在碱性条件下对TBP进行水解实验,利用气相色谱考察不同因素影响下TBP随时间的水解率变化情况。得到在反应温度为95~105℃,NaOH溶液浓度为12.5mol/L时,TBP的水解速率较快。对水解液进行水泥固化处理,结果表明水灰比为0.4的样品28天后其抗压强度达到12MPa,可以达到水泥固化法的工艺要求。2、在自制H型电解槽中,利用制备的钛基二氧化铅电极,进行了银媒介间接电化学氧化体系对TBP进行氧化分解。通过对反应过程中溶液总有机碳(TOC)的测试考察,发现在该体系下,TBP首先被分解成部分可溶小分子物质,再进一步被氧化分解成二氧化碳和水;并且得到该体系的最佳条件为:温度50℃,Ag(NO3)浓度0.5mol/L,硝酸浓度8mol/L。反应过程中的电流效率在最初的20min最高,可以达到101.61%。3、在MEO体系中对草酸进行氧化分解,发现该反应符合一级反应的特征,计算得到在温度为30,40,50和60℃时的反应速率常数分别为7.1×10-3、8.7×10-3、9.7×10-3和10.9×10-3min-1。并进一步计算出该反应的活化能为11.4 kJ/mol。
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