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2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯基乙烯,简称六硝基茋(HNS),是一种应用广泛的高能低感耐热炸药。本论文为了提高一步法生产HNS的得率,首先提出将静态混合器作为物料混合工具,使得物料进行连续化混合;并进一步将副产物中的六硝基联苄(HNBB)通过电催化转化为HNS,从而使得HNS的得率和纯度均得到提高。硝基吡唑与大多数含能材料相容性好,是一类具有潜在应用价值的含能催化剂,本论文利用电合成方法,使用九水合硝酸铁作为硝基源,并结合重排反应,提供了一种绿色高效的制备硝基吡唑的方法。首先,利用静态混合器进行了连续化制备HNS,通过单因素控制法并结合正交分析实验得到了最佳的工艺条件:静态混合器选用SK型;反应物料的摩尔比n(TNT):n(Na Cl O)=1:1.2(TNT溶液的流速为6 m L/min);反应温度控制在15℃左右;反应时间为1.5 h;Na Cl O有效氯含量为5%;使用25wt%H2SO4和6wt%Na OH调节体系p H保持在10~10.5之间。粗品经煮解;重结晶进行精制。通过核磁共振分析、红外分析、熔点分析等确定产物。在这些条件之下,反应的收率为47%,纯度为96.7%。其次,研究了电化学辅助连续化制备HNS的影响因素,获得了电催化过程最佳工艺条件:以nBu4Cl O4作为电解质;用二甲基亚砜(DMSO)作为溶剂溶解副产物中的HNBB;实验温度保持25℃左右;以石墨棒((37)=6 mm)作为阳极,铂片(10 mm?10 mm)作为阴极;并用叔胺催化剂;将反应混合物在8 m A的恒定电流下反应0.6 h。通过核磁共振分析、红外分析等确定产物。在这些条件之下,反应的收率为53%,纯度为98%。并且10 g级实验的工艺已稳定。同时,应用循环伏安法结合自由基捕获实验,对HNBB电化学制备HNS的机理进行了合理推测。最后,研究了1,3,4-三硝基吡唑合成的影响因素,得到了最佳的工艺条件:(1)4-NP硝化—反应时间为8 h,以石墨为阳极,铂片为阴极,反应温度保持在80℃左右,反应恒定电流以15 m A为宜,电解质选用nBu4NBF4,溶剂为CH3CN,金属硝酸盐选用Fe(NO3)3.9H2O,在此条件下,反应收率为86%;(2)1,4-DNP重排—重排剂为邻二氯苯,反应温度为175℃,加热回流反应8 h,九水合硝酸铁的量为2.4 mmol,在此条件下,反应收率为65.3%;(3)3,4-DNP硝化—反应时间为8 h,以石墨为阳极,铂片为阴极,反应温度保持在85℃左右,反应恒定电流以20 m A为宜,电解质选用nBu4NBF4,溶剂为CH3CN,金属硝酸盐选用Fe(NO3)3.9H2O,在此条件下,反应收率为80%。采用核磁共振分析、红外分析、质谱分析等对以上产物进行确定。并应用循环伏安法结合自由基捕获实验,对电化学制备N-硝基吡唑的机理进行了合理推测。