反相微乳液合成二氧化硅包覆的Co、Ni、Cu、Pt多金属纳米颗粒(簇)及性能研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:caiyoutian
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多金属纳米颗粒由于其独特的组成和结构,具有不同于单金属纳米颗粒的性质,在催化、传感、光学、机械等领域有广泛的应用。反相微乳液是一种能够制备不同结构和组成的复合纳米材料的方法,但利用反相微乳液通常很难一步在温和条件下合成稳定的,结构、尺寸及组成可控的多金属纳米颗粒。针对以上问题本文提出基于反相微乳液合成由Co、Ni、Cu、Pt元素构成的多金属纳米颗粒的新方法。首先利用反相微乳液,经硅源(TEOS)水解实现对高分散铜元素的原位包覆,合成了二氧化硅包覆的尺寸可控的氧化铜纳米簇(CuO@SiO2)。CuO@SiO2具有优异的基于半导体禁带温敏性的可逆热致变色性能,可以从室温的淡蓝色渐变为500℃时的深绿色。由于微孔二氧化硅对CuO纳米簇的限域作用,CuO@Si02经10次高温热致变色循环,结构和性能无明显变化。利用相同的方法可以合成二氧化硅包覆的氧化锌纳米簇(ZnO@SiO2)及混合金属氧化物纳米簇。从二氧化硅包覆的混合金属氧化物纳米簇出发,通过高温、氢气共还原,一步合成了二氧化硅包覆的尺寸及组成可控的单核铜镍(CuNi@Si02)双金属纳米颗粒。得到了CuNi 纳米颗粒平均粒径分别为 2.7±0.5 nm、4.6±0.4 nm、5.7±0.4 nm 和 7.8±0.5 nm,以及组成为Cu86Ni14、Cu54Ni46和Cu29Ni71的CuNi@Si02。该CuNi@Si02在催化硼氢化钠还原对硝基苯酚生成对氨基苯酚的反应中,表现出比单金属更高的反应速率和更低的活化能。利用相同的方法可以制备二氧化硅包覆的钴铜双金属纳米颗粒(CoCu@Si02)。利用反相微乳液合成了二氧化硅包覆的镍/氧化镍(Ni/NiO@SiO2)纳米簇。分别从合成的CoCu@SiO2及Ni/NiO@Si02出发,基于水相体系中不同金属原子和离子氧化还原电位的差异,以氯铂酸为铂源,经自发取代的反应制备了 Pt负载量分别为0.43 wt%、0.75 wt%和 1.38 wt%的 Pt-CoCu@Si02 及 Pt 负载量分别为 0.095 wt%、0.18 wt%、0.34 wt%、0.48 wt%和0.71 wt%的PtNi/NiO@Si02复合金属纳米催化剂。在催化硼烷氨水解产氢气的反应中,Pt-CoCu@Si02(Pt负载量为0.43 wt%)的最高TOF值可达272.8 molH2·molPt-1·min-1,经6次催化循环催化剂活性无明显降低。在PtNi/NiO@SiO2的制备过程中发现,将材料表面的Pt4+还原为Pt0后得到的R-PtNi/NiO@Si02(Pt负载量为0.34 wt%)催化硼烷氨水解产氢气的最高TOF值可达1240.3 molH2 · molp-1 · min-1,是目前文献报道的催化该反应TOF值最高的Pt基非均相催化剂。
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