基于同源金属化合物自转化策略制备MOF膜及其分离应用

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xqd2cd
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
金属有机骨架(MOF)材料具有比表面积高、孔道结构规整可调、结构多样性、热/化学稳定性以及易修饰性等特点,使其成为良好的膜分离材料之一。而目前MOF膜分离性能的提升仍面临诸多挑战,关键仍是高性能膜的制备。本论文提出并采用同源金属化合物自转化策略,在多孔管式陶瓷载体和不锈钢网上制备了一系列的新型MOF分离膜,包括高取向二维MOF膜、双金属MOF膜以及高取向二维双金属MOF膜,并应用于油水分离、气体分离以及渗透蒸发液体分离多个分离领域,拓展了MOF膜的应用范围。主要研究内容和结果如下:(1)利用同源氧化物诱导成膜原理,在只含有机配体的合成液中,通过在不锈钢网上预引入一层ZnO纳米棒自转化制备了高度竖直取向的二维Zn2(b Im)4纳米片式膜。对ZnO纳米棒转化为Zn2(b Im)4纳米片式膜的生长过程进行了详细探究,发现ZnO纳米棒为Zn2(b Im)4纳米片的取向生长提供了良好的导向作用,所形成的纳米片宽度为2μm、长度为2-4μm、厚度可达200 nm。鉴于Zn2(b Im)4材料本身的疏水性以及竖直取向二维膜的特殊微观结构,首次将其应用于油水混合物的高效分离。针对分层的油水混合物和油水乳浊液,选取了不同孔径的不锈钢网为载体,设计制备了不同的膜分离器对多种类型的油水混合物分离进行了考察,并探究了分离机制。其中对二氯甲烷/水混合物的分离效率超过99.8%,渗透率高达101400 L·m-2·h-1,该膜层在300°C高温焙烧以及在20次循环分离测试后仍具有高达99%的分离效率,展示出优异的分离性能和良好的高温稳定性和重复使用性,进一步拓展了二维MOF膜的应用领域。(2)针对Co基MOF膜制备以及二维MOF膜取向调控的难题,采用在多孔管式载体表面引入高取向性的二维Co(OH)2纳米片层作为前驱体层的策略,在只含有机配体的合成溶液中,自转化制备了高取向性的二维Co2(b Im)4管式膜。考察了Co(OH)2自转化为二维Co2(b Im)4纳米片的可行性及反应参数的影响,研究发现:由于Co(OH)2纳米片的超薄结构及高反应活性,在优化合成条件下,其可以诱导二维Co2(b Im)4纳米片式膜的取向生长而形成连续完整的取向二维膜。所得高取向二维Co2(b Im)4膜具有良好的气体分离选择性,对H2/CO2、H2/N2和H2/CH4的双组分气体分离系数分别可达19.0、12.7和21.5,均远高于相应的Knudsen扩散系数,体现了良好的筛分性能。并且该二维膜展现出良好的热稳定性和长时间操作稳定性,具有一定的应用前景。(3)针对双金属MOF管式膜制备难的问题,提出采用羟基双金属盐(HDS)为诱导、并结合气相转化(VPT)的策略,在多孔氧化铝管式载体上,先引入一层Zn/Co-HDS中间层为诱导,然后置于有机配体蒸气氛围中自转化制备了高取向二维双金属(Zn/Co)2(b Im)4管式膜。先对HDS自转化形成(Zn/Co)2(b Im)4的可行性进行了优化探究,为调控合成二维双金属(Zn/Co)2(b Im)4膜奠定了基础。通过对反应时间、金属源以及加热方式等关键反应参数的调控,对二维双金属(Zn/Co)2(b Im)4膜的形成机理进行探究,发现HDS层以及VPT策略是调控二维双金属MOF膜取向生长的两个关键因素。通过调节HDS层的生长高度可以调控MOF膜层的厚度。将获得厚度为80 nm的二维双金属(Zn/Co)2(b Im)4膜进行气体渗透分离性能测试,其中H2分子渗透率为1.68×10-7mol·m-2·s-1·Pa-1,H2/CO2、H2/N2和H2/CH4的理想选择性分别高达54.1、50.6和67.9,优于相应的单金属MOF膜和非取向的双金属MOF膜,体现出了二维MOF纳米片式膜和双金属MOF膜的协同效应和双重优势。此制备过程简便高效,有机配体可以重复使用,降低了制膜成本,易于放大合成。(4)为了拓展双金属MOF膜的应用范围,在多孔氧化铝管式载体上,利用引用的HDS中间层为诱导,在只含有机配体的溶液中自转化制备了双金属Zn/Co-ZIF管式膜。首先对诱导形成双金属Zn/Co-ZIF粉末进行了考察优化,获得了HDS自转化形成Zn/Co-ZIF的最佳条件和影响规律;然后在多孔管式载体上原位引入HDS层,经自转化形成了双金属Zn/Co-ZIF管式膜,并调节HDS层中金属比例以形成不同Zn/Co比例的双金属膜。经吸附实验及模拟计算均表明:双金属Zn/Co-ZIF比单金属Zn-ZIF-8和Co-ZIF-67具有更高的甲醇(Me OH)/甲基叔丁基醚(MTBE)吸附选择性,将所得双金属Zn/Co-ZIF膜应用于Me OH/MTBE混合体系渗透蒸发分离,在50℃条件下,膜对15 wt%Me OH/MTBE混合物渗透蒸发分离选择性高达6985,渗透率达到1.96 kg·m-2·h-1,并具有良好的长时间操作稳定性,展示了优异的分离性能。此合成策略可扩展到其他类型的双金属MOF膜的合成,具有一定的普适性,开辟了一种新型制备高性能双金属MOF分离膜的合成路线。
其他文献
抗坏血酸(Ascorbic acid,AA)在自然界中广泛存在,具有生物相容性好、储运方便及对聚合物电解质膜低渗透率的优点,可作为生物质燃料驱动聚合物电解质膜燃料电池,在便携式电源和可植入式医疗设备领域有潜在的应用价值。然而,阳极侧AA氧化反应(Ascorbic acid oxidation reaction,AAOR)动力学缓慢,目前缺乏高效的催化剂,而阴极侧氧还原反应(Oxygen reduc
学位
通过对2020年5月11日南宁市南部暴雨成因进行探究,结果表明,此次暴雨发生在副高边缘短波槽东移和低层切变线缓慢南移背景下,近海的水汽输送及本地充沛的水汽含量保证暴雨所需的水汽供应,南宁东南部午后位于锋前暖区中,对流容易在高能区被激发,形成准静止的中β尺度多单体线状强风暴;西部夜间受冷锋加强南移影响,暴雨云团与能量锋区的位置更接近。各家数值模式中ECMWF最优,预报降雨强度准确但落区偏北,是由于其
期刊
近年来,化石能源的消耗日益增加,碳排放量也持续上升,能源与环境问题逐渐引起人们的广泛关注。发展先进的节能技术和方法来回收工业中广泛存在的低温余热对能源利用效率的提高以及节能减碳目标的实现具有重要意义。随着化工系统工程和热能与动力工程学科的发展,可实现余热回收的换热器网络综合技术和压缩-吸收复叠制冷、有机朗肯循环等先进热力循环技术已经取得巨大进步。对于低温余热充足且存在冷、热、电等多种应用需求的工业
学位
我国提出了2030年“碳达峰”与2060年“碳中和”目标,生态环保产业相应面临着机遇与挑战。工业固体废弃物资源化利用可以有效助推“碳达峰”“碳中和”。本文分析了大宗工业固废磷石膏在建筑材料领域的应用技术及产品。指出现有磷石膏利用方式存在的问题及解决方案。提出磷石膏综合利用产品需要多元化,提高热量利用效率,降低生产成本。Ⅱ型无水石膏产品能有效降低磷石膏中磷,氟化合物和有机质的不利影响;α-半水石膏产
期刊
多孔纳米片是一种二维结构,具有高的孔隙率、易于利用的比表面积以及短的z轴方向扩散路径,有利于提高传质速率和表面活性位的利用率,在吸附分离领域具有广泛的应用。目前,采用溶液合成法已成功制备出横向尺寸从纳米尺度到微米尺度的多孔纳米片。然而,纳米片具有高的表面能,显示出热力学不稳定性,在溶液中纳米片极易发生堆叠和卷曲,导致调控表面形貌的过程难控制。因此,通过溶液法制备表面形貌和化学性质可控的多孔纳米片仍
学位
指称分割问题旨在根据语言表达的描述定向地分割图像或者视频中的相关视觉区域。与传统的语义分割或者实例分割任务相比,它可以不依赖于预定义的语义类或者目标类,直接根据语言的描述分割图像中或者视频帧中的任意区域,从而更加灵活地应对分割中的不确定性。指称分割作为计算机视觉与自然语言处理交叉领域中的一项基础而关键的技术,在人机交互、智能问答、机器人等领域具有广泛应用。近年来,随着人工智能技术的迅猛发展,有关指
学位
将太阳能转化、储存并加以利用可以有效缓解当今社会的环境污染与能源危机等问题。其中可见光响应的光催化、光电催化和太阳能电池等方向是研究热点,其核心技术是半导体材料的设计与合成。能带结构直接决定了半导体材料的光响应范围和光氧化还原性能。因此,制备能带结构可控的半导体催化剂是该方向的研究重点。具有高电子迁移速率和电催化活性的碳基半导体具有非常的大潜力,然而不理想的能带结构导致其成为紫外光响应催化剂而无法
学位
工业废弃物资源化利用是全球关注的热点问题,磷石膏(Phosphogypsum, PG)无害化改性及在土壤改良中的资源化应用是缓解磷化工产业废弃物大量堆积问题的重要途径之一。本文首先回顾了磷石膏在农田土壤改良中调控酸性及受污染土壤、补充土壤养分及提高氮素利用效率、缓解连作障碍和促进作物生长、降低农田温室气体碳排放等方面的应用和效果,并总结了存在的环境风险。进而,从物理、化学、生物及其他技术方面系统探
期刊
目的 探讨蚕蛾公补合剂联合他达拉非治疗勃起功能障碍(ED)的临床疗效。方法 选取2019年6月至2021年9月安徽医科大学第一附属医院男科门诊诊治的120例ED患者作为研究对象。根据不同治疗方案将其分为A组(n=30,采用蚕蛾公补合剂)、B组(n=30,采用他达拉非)和C组(n=60,采用蚕蛾公补合剂联合他达拉非)。并于治疗前和治疗4、8周后评估治疗效果。结果 治疗4、8周后,三组国际勃起功能指数
期刊
报纸