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化学发光分析法具有灵敏度高、线性范围宽、分析速度快以及仪器设备相对简单等诸多优点，近年来在无机物、生物活性物质、有机痕量和超痕量分析领域得到了广泛应用。然而，由于其选择性差，限制了该方法在复杂样品分析中的应用。目前解决该问题的途径多是将化学发光分析与高效液相色谱、气相色谱、毛细管电泳等分离技术相结合，然而分离条件往往和化学发光反应条件不相匹配，大大影响了光发射，从而导致方法的灵敏度降低、线性范围变窄等。而且，这些联用方法所需仪器昂贵、操作复杂，因而未能很好的推广应用。近年来，多元校正技术如主成分回归（PCR）、偏最小二乘（PLS）、人工神经网络（ANN）及卡尔曼滤波（KF）等与传统分析方法相结合，为复杂体系中多组分的同时测定提供了一种简单、快速的方法。当一种或多种干扰物质共存时，采用化学发光法很难直接对分析物进行检测。运用多元校正方法，通过对测定数据进行数学处理，可以不经分离，同时得出所有共存组分的含量。将化学计量学中多元校正方法应用到化学发光分析中，既保留了化学发光灵敏度高、简单、快速的优点，又不需要昂贵的仪器和复杂的分离过程，从一定程度上解决了传统化学发光选择性差的问题，扩大了化学发光的应用范围，为化学发光研究开拓了一个新的方向。本论文包括两个部分。第一部分是文献综述，详细阐述了2000-2007年间化学发光和化学计量学方法在分析化学方面的最新进展。第二部分是研究报告。首先对化学发光新体系和已建立的发光体系的灵敏度的改善进行了深入系统的研究，建立了测定几种药物的流动注射化学发光分析法。其次，将化学计量学中多元校正方法应用到化学发光分析中，不经分离实现复杂体系中多组分的同时测定。具体内容如下：一、流动注射化学发光分析1．研究了过氧乙酸-NaOH化学发光新体系，并利用该体系测定了双肼酞嗪。实验发现，过氧乙酸在碱性介质中有弱发光现象，本文对该发光反应的机理进行了详细探讨：在碱性介质中，过氧乙酸迅速分解产生1O2，两分子1O2结合生成激发态二聚体，当其返回基态时产生光辐射。双肼酞嗪能极大的增强该反应的发光强度，据此建立了一种简单、快速、高灵敏的测定双肼酞嗪的流动注射化学发光分析法。尽管有多种方法产生1O2，但是基于过氧乙酸-NaOH体系产生1O2并用于化学发光分析的研究还未见报道。2．基于铈（Ⅳ）-罗丹明B化学发光体系，结合流动注射技术，研究了五种黄酮类化合物黄酮醇、黄酮、黄烷醇、二氢黄酮以及异黄酮的化学发光行为。在硫酸介质中，黄酮类化合物能增强铈（Ⅳ）-罗丹明B体系的化学发光强度，并且增强程度与其分子结构有关。据此建立了一种测定槲皮素和山奈酚的流动注射化学发光分析法。该方法简单、快速、灵敏度高，对二者的检出限分别达到2.7 nmol／L和0.22 nmol／L。该方法用于芦丁水解产物中槲皮素的测定，所得结果与高效液相色谱法测定结果相比，具有很好的一致性。3．双醋瑞因是一种新型抗炎药物，对骨关节炎有较好的治疗作用。实验发现，双醋瑞因能极大的增强鲁米诺-过氧化氢化学发光反应的发光强度，据此，建立了一种高灵敏的测定双醋瑞因的化学发光分析法，方法的检出限达0.2 ng／mL。由于双醋瑞因易于降解，本文采用紫外可见分光光度法和化学发光法同时对其降解进行研究，并对该反应发光机理进行了探讨。4．利用有机表面活性剂作为化学发光反应介质是近年来化学发光新体系研究的一个热点，本文使用吐温80表面活性剂，其形成的胶束体系对化学发光试剂具有增溶作用，可以提高发光量子效率，促进能量转移。研究发现，在硫酸介质中混合新鱼腥草素钠与吐温80溶液，产生一个微弱的发光信号；将罗丹明B加入上述溶液中，发光强度被大大增强。基于此，本文建立了一种简单、快速、新颖的测定新鱼腥草素钠的流动注射化学发光分析法，并探讨了该反应的发光机理。二、化学计量学多元校正方法在化学发光分析中的应用1．将人工神经网络校正方法应用于化学发光分析，采用停流混合技术，建立了一种时间分辨化学发光同时测定卡托普利和氢氯噻嗪的新方法。在连续流动体系中，利用停流混合技术，可以直接表明分析物的化学发光特性，获得完整的动力学发光曲线。实验发现，在铈（Ⅳ）-罗丹明6G发光体系中，卡托普利和氢氯噻嗪停流后的发光动力学特性明显不同，基于此，运用人工神经网络建立校正模型并进行预测，实现了不经分离对卡托普利和氢氯噻嗪的同时测定。2．结合非线性偏最小二乘校正，本文提出了一种快速同时测定芦丁和槲皮素的流动注射化学发光法。在碱性介质中，芦丁和槲皮素均可增强luminol-K3Fe（CN）6／K4Fe（CN）6体系的化学发光强度，但二者的浓度改变对发光强度的影响不同，导致它们的流动注射发光曲线有一定区别。本文以1.67 mL／min的流速每间隔0.05 s采集混合溶液的发光信号，获取的数据利用多项式函数Poly-PLS和样条函数SPL-PLS建立校正模型并对合成样品进行预测。将Poly-PLS模型用于中药槐米中芦丁和槲皮素的同时测定，结果与高效液相色谱法所得结果相一致。3．本文提出了一种不需预处理同时测定葡萄糖和果糖的流动注射化学发光分析法。该方法根据葡萄糖和果糖与高碘酸钾反应的动力学速率的差异，将分析物与高碘酸钾的反应和高碘酸钾氧化连苯三酚化学发光反应相偶合。通过测定1-450 s时间内的化学发光强度，表明了葡萄糖和果糖不同的反应动力学特性。实验采用偏最小二乘法建立校正模型并进行预测，对两种分析物的预测误差均小于5％。将该方法应用于食品中葡萄糖和果糖的同时测定，结果令人满意。