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本文以1,3-双（3-氨基丙基）-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷（APTMDS）、α,ω-双（3-氨基丙基）聚二甲基硅氧烷（APPDMS）、苯酚、邻烯丙基酚和甲醛反应，合成了苯酚/二氨丙基四甲基二硅氧烷型（P-aptmds）、苯酚/二氨丙基聚二甲基硅氧烷型（P-appdms）、邻烯丙基酚/二氨丙基四甲基二硅氧烷型（oAP-aptmds）和邻烯丙基酚/二氨丙基聚二甲基硅氧烷型苯并噁嗪（oAP-appdms）。用液体1H、13C、29Si核磁共振（NMR）和傅里叶红外光谱（FTIR）确定了苯并噁嗪的化学结构，用FTIR、固体13C NMR、差示扫描热量法（DSC）分析了苯并噁嗪的热固化行为，用动态力学分析（DMA）研究了固化物的动态力学性能，用热重分析（TGA）和FTIR研究了聚苯并噁嗪的热降解行为，并在弯曲和拉伸形变模式下表征了其形状记忆性能。红外谱图表明，随着固化反应的进行，与噁嗪环相关的吸收峰逐渐减弱并消失，oAP-aptmds和oAP-appdms中的烯丙基没有完全反应。P-aptmds、P-appdms、oAP-aptmds和oAP-appdms的DSC曲线峰顶温度分别为219、237、215和234 ℃。四种苯并噁嗪对应的聚合物 poly(P-aptmds)、poly(P-appdms)、poly(oAP-aptmds)和 poly(oAP-appdms)的玻璃转化温度（Tg）分别为110、50、20和-35 ℃。热重分析表明，poly(P-aptmds)、poly(P-appdms)、poly(oAP-aptmds)和poly(oAP-appdms)在氮气气氛中800 ℃时的残炭率分别为14.8％、22.2%、24.7%和26.3%。形状记忆测试表明，poly(P-aptmds)、poly(P-appdms)和poly(oAP-aptmds)的拉伸形状固定率分别为71.4%、62.9%和96.5%，拉伸形状回复率为57.1%、77.1%和79.6%。 另外，将P-aptmds和oAP-aptmds分别与邻烯丙基酚甲醛酚醛环氧树脂（oAP-EP）以不同质量比共混制备苯并噁嗪/环氧共聚物。与纯聚苯并噁嗪相比，poly(P-aptmds/oAP-EP)和 poly(oAP-aptmds/oAP-EP)共聚物的Tg、玻璃态模量和在氮气气氛中800 ℃的残炭率都有所提高。在弯曲形变模式下，两种共混体系的形状固定率和形状回复率都为100%。