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全固态电池中固体电解质的使用有效避免了传统电池由于电解液热稳定性差和有毒等缺点所带来易燃、易爆、易泄露等安全问题。全固态钠离子电池由于钠的资源丰富,成本低廉有望成为锂离子电池的有益补充应用于大规模储能系统中。钠离子固体电解质作为全固态钠电池的核心成分,对其离子电导率和电化学性能的优化至关重要。此外,固体电解质与固态电极材料之间的界面阻抗较大,对其界面进行优化能有效的提高全固态电池性能。本文以溶液法制备了Cl掺杂的Na3-xSbS4-xClx（NSSC）固体电解质。对其结构和电化学性能进行表征测试。掺杂后由于空位的引入提高了电解质的室温离子电导率。通过DSC和TG测试可知样品制备过程中残留有Na3SbS4·8H2O水合物,该物质与钠金属接触后的分解产物可使电解质与电极间的界面形成一层钝化层,对界面起到保护作用。而且,Cl的加入使电池在循环过程中产生电子绝缘的NaCl,缓解了界面间的反应。另一方面,由溶液法所制备纳米级电解质颗粒,有效缓冲了循环过程中的体积变化。使用NSSC-0.05样品对FeS2进行包覆,以其为正极材料组装的全固态电池具有良好的循环性能以及倍率性能。本文通过固相烧结法制得了O掺杂的Na11Sn2PS12-xOx（NSPO）固体电解质。拉曼结果表明O成功掺入到了Na11Sn2PS12晶体结构中,并取代了SnS44-四面体结构中S的位置。O掺杂含量为1时制备的NSPO-1样品空气稳定性得到了提高。由于O的掺入,电解质与钠金属的兼容性提高,抵抗枝晶的能力变强。此外,对静置不同时间阻抗进行分析,其结果表明掺O后的电解质与金属钠之间的界面阻抗更小,电化学性能更稳定。同时,O的引入增强了电解质材料与正极材料之间界面兼容性。以NSPO-1固体电解质组装的全固态SeSPAN/NSPO-1/Na电池具有良好的循环性能以及倍率性能。本文通过共混聚氧化乙烯（PEO）,双氟磺酰亚胺钠（NaFSI）,Na3SbS4（NSS）,浇筑制备了含有聚丙烯腈（PAN）纳米纤维骨架结构的聚合物电解质膜PEO-NaFSI-NSS-PAN。由于无机填料NSS与钠盐NaFSI的存在,提高了电解质膜的离子电导率,PEO-NaFSI-NSS电解质膜的室温离子电导率可达到4.236×10-5 S/cm。同时该聚合物电解质膜与钠金属间的界面兼容性也得到了提高。由于PAN纳米纤维骨架的存在,使得PEO-NaFSI-NSS-PAN聚合物电解质膜具有良好的机械性能,增强了其对枝晶的抵抗能力。