基于水滑石-壳聚糖复合材料辣根过氧化物酶传感器的构筑

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水滑石在电化学领域的应用主要是利用其自身层板金属原子电活性或者以其为载体固定酶等大分子,但存在成膜较脆、易溶胀脱落、粘性小等缺点,限制了其在电化学方面的应用。壳聚糖作为优良生物膜材料,具良好的黏附性、透过性和生物相容性,将两者有机复合制备的纳米复合材料可兼具水滑石和壳聚糖的特性,使其在电化学、催化反应、新能源等领域有着重要的作用。本论文着力于制备水滑石-壳聚糖复合材料(LDH-CHT),以此为载体固定辣根过氧化物酶(HRP),制备复合基体材料(LDH-CHT/HRP),并将其修饰于电极表面制备酶电极(LDH-CHT/HRP/GCE),从而构建一种性能优良的新型H2O2的HRP传感器,以实现对H2O2的快速安培响应检测。具体研究工作如下:采用尿素法制备了不同Zn/Al摩尔比的ZnAl-水滑石(ZnAl-LDHs)纳米材料,结合各种表征分析表明,Zn/Al摩尔比为3的ZnAl-LDH结晶度和层间规整度高,且其表面永久正电荷密度大,导致其具高电化学性能。该水滑石修饰电极(LDH/GCE)的电化学反应过程为准可逆反应,受扩散步骤和电化学反应混合控制,LDH能够提供良好的电化学传感界面。成功制备了一种新型的水滑石-壳聚糖复合材料(LDH-CHTs)。通过各种表征手段研究表明,LDH-CHTs仍具典型水滑石晶体结构。壳聚糖的适量添加可增大复合材料的比表面积,增加孔道数量和提高表面永久电荷密度。其中,壳聚糖添加量为2.0 g/L时制备的水滑石-壳聚糖复合材料(LDH-CHT)具有高结晶度、大比表面积和高表面永久正电荷密度。对其进行电化学性能测定,表明其电化学性能高于纯水滑石修饰电极。壳聚糖与水滑石复合制备的LDH-CHT可增强其修饰电极表面的电化学稳定性,进一步提高其电化学性能,为制备良好的电化学传感界面提供可能。以LDH-CHT为载体和导电介质固定HRP,成功制备了HRP固定化酶基体材料(LDH-CHT/HRP),将其修饰电极表面HRP制备酶电极(LDH-CHT/HRP/GCE),用于构建一种性能优良的新型H2O2的HRP传感器。该传感器的灵敏度较高、选择性高、稳定性和重现性好,具有较低的米氏常数(Km=6.889)。对H2O2的线性检测范围为2.0×10-5~6.1×10-3 mol/L,检出限为2.04×10-6 mmol/L(S/N=3)。HRP传感器展示了良好的传感性能,可实现对H2O2的快速安培响应。
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