臭氧化降解水中噻虫嗪和啶虫脒的研究

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新烟碱类杀虫剂具有活性高、安全性好、杀虫谱广等优点,逐步取代了传统的对哺乳动物毒性大、高残留、对环境危害大的有机磷、有机氯、氨基甲酸酯类农药,在农业中得到了广泛应用。噻虫嗪(Thiamethoxam, THIA)和啶虫脒(Acetamiprid, ACE)作为其中的佼佼者,在市场上占据了较大的份额。这两种新烟碱类杀虫剂主要通过阻碍害虫中枢神经系统正常的传导,麻痹昆虫致死。然而,在使用过程中会产生大量废水,且噻虫嗪和啶虫脒的溶解度相对较高,使得这些废水毒性较大,生物难降解,对生态环境造成了危害,甚至会威胁人畜健康,因此寻求高效经济的处理方法势在必行。O3作为一种强氧化性气体,具有高效、安全、无二次污染的特点,且能够产生更强氧化性的·OH,己被越来越多的应用于废水处理。臭氧化降解噻虫嗪和啶虫脒农药的研究虽有报道,但对于降解过程中反应机理和毒性变化的研究较少见。本文利用O3降解模拟废水中的噻虫嗪和啶虫脒,以期为噻虫嗪、啶虫脒及其他相似的新烟碱类杀虫剂的降解处理提供科学的理论依据和技术指导。结果如下:(1)采用臭氧化降解噻虫嗪模拟废水,考察了体系pH、噻虫嗪初始浓度、O3浓度和温度对降解效果的影响。在pH 3-11范围内,随pH升高,噻虫嗪的降解率先增大后减小,当pH为9时,降解效果最好;在实验范围内,噻虫嗪的降解率随着O3浓度和温度的增大而升高,但随着噻虫嗪初始浓度的增大而降低。当pH为9,噻虫嗪的初始浓度为150mg·L-1, O3的浓度为17.8 mg·L-1,温度为308K时,臭氧化处理90min时,UV251的去除率达到了86.78%。(2)对臭氧化降解噻虫嗪的动力学进行研究。实验条件下,臭氧化降解噻虫嗪的过程符合拟一级动力学方程,其动力学模型为:(3)借助HPLC-MS和GC-MS对臭氧化降解噻虫嗪和啶虫脒过程中产生的中间产物进行检测,分别有四种和六种中间产物分离鉴定出来,根据这些产物,对臭氧化降解噻虫嗪和啶虫脒的反应机理进行了推测。(4)在臭氧化降解噻虫嗪和啶虫脒过程中,检测样品对发光菌T3 spp的相对抑光率,并测试了降解过程中样品的化学需氧量(COD)的变化,当噻虫嗪的初始浓度为200mg·L-1时,在实验条件下经过180min的处理,相对抑光率从69.19%下降到10.58%,UV251和COD分别降低到16.7%和24.06%;当啶虫脒的初始浓度为100mg·L-1时,处理150min,样品对发光菌的相对抑光率从86.13%下降到19.3%,UV245和COD分别下降到10.05%和47.6%。可见,臭氧化技术对于含有噻虫嗪和啶虫脒的废水能达到较好的毒性去除和矿化作用。
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