高效低毒农药乙嘧硫磷及中间体合成工艺研究

来源 :湖南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:mj19830512
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本文简要论述了有机磷农药在世界农药市场的现状及发展趋势,介绍了高效低毒农药乙嘧硫磷的物理性质及杀虫性能,确立了合成乙嘧硫磷的可行化工业路线:以丙腈为起始原料,经四步反应,依次合成丙脒盐酸盐、2-乙基-4,6-二羟基嘧啶、2-乙基-4-乙氧基-6-羟基嘧啶、最后合成乙嘧硫磷,并且利用LC/MS、GC/MS、1H1NMR、IR、LC对乙嘧硫磷及其中间体进行了定性定量分析。本文通过单因子实验、均匀实验设计等实验方法,重点研究了乙嘧硫磷及其中间体的最佳工艺条件。研究结果表明,在最佳优化工艺条件下,以丙腈为基准计算乙嘧硫磷的总收率为63.0%,原油含量为74.0%。 通过单因子实验及均匀实验设计,考察了影响丙脒盐酸盐收率的因素,然后通过回归分析,得出了合成丙脒盐酸盐的最佳工艺条件:以丙腈与无水甲醇为原料,原料必须精制除水,整个反应体系保持无水体系;在反应前期的诱发阶段,溶液温度宜控制在0~10℃,pH值宜控制在4.0左右;在反应后期氨解胺化阶段,溶液温度宜控制在0~20℃,pH值宜控制在8.0~8.5;氨-甲醇溶液的浓度宜控制在15%(摩尔分数)左右;物料配比n丙腈:n甲醇:n氧化氢=1:1.1:1.1;亚丙脒在室温下的静置时间为9h。在此优化工艺条件下,丙脒盐酸盐的收率为94.0%,含量≥99%。 通过单因子实验及均匀实验设计,考察了影响2-乙基-4,6-二羟基嘧啶收率的因素,然后通过回归分析得出了合成2-乙基-4,6-二羟基嘧啶的最佳工艺条件:以甲醇为溶剂,甲醇钠为碱性催化剂;往甲醇钠溶液中先加入丙脒盐酸盐的甲醇溶液,再在回流条件下滴加丙二酸二乙酯的加料方式;物料配比n丙脒盐酸盐:n:n丙二酸二乙酯=1:1.95:1.2,甲醇为170mL(丙脒盐酸盐用量为0.2mol);丙二酸二乙酯的滴加时间为150分钟;回流反应时间为1h。在此优化工艺条件下,2-乙基-4,6-二羟基嘧啶的收率为91.5%,含量为95.2%。 报道了对2-乙基-4-乙氧基-6-羟基嘧啶的工艺条件进行优化研究的两种方法。采用均匀实验设计考察了影响2-乙基-4-乙氧基-6-羟基嘧啶收率的因素,然后通过回归分析得出了它的一种优化工艺条件:物料配比n2-乙基-1.6-二胫基嘧啶:n硫酸二乙酯=1:1.5;氢氧化钠水溶液浓度为2mol/L;反应温度为20℃;反应时间为5h。在此工艺条件下,产品的总收率为80.5%。同时在均匀实验设计的实验结果上,利用相转移催化再次研究了2-乙基-4-乙氧基-6-羟基嘧啶的工艺条件,得出了它 的另一种优化工艺条件:物料配比 n)。。。-。烃。。。:n。。。。。=l:1.0。;相转移催化剂采用三丁基辛基氯化按,用量以4ryo为宜(相对于2一乙基一,6一二羟基啼院的摩尔用量);氢氧化钠水溶液浓度为 Zmol儿;反应温度为 20aC;反应时间为sh。在此工艺条件下,产品的单程收率为54.0%,总收率为83.0%。 通过单因子实验考察了影响乙啼硫磷收率的因素,得出了合成乙呼硫磷的最佳工艺条件:以乙酸乙酯为溶剂、氢氧化钠为缚酸剂、4一二甲氨基毗院为催化剂、其用量为 2一乙基一4一乙氧基一6一羟基呼院的4%(摩尔比)、物料配比n。-。。;-。。。-。。。。。:n。。。。:n;;.;。。,。。。。。。=1:1@2:1.1、反应温度为45℃,反应时间为sh。在此优化工艺条件下,乙喀硫磷的收率为引%,原油含量为 74.0%。
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