功能化啡啶红光及近红外环金属铂配合物的合成及其性能研究

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本论文根据发光机制对有机电致红光及近红外发光材料进行了简要分类,同时针对目前研究领域存在的问题给出了相应的研究策略,并对其研究进展进行了简要综述。针对目前有机红光及近红外发光材料的发光波长红移困难、发光效率低且器件效率滚降严重等问题,本论文设计合成并表征了基于啡啶衍生物的4个体系共10个红光及近红外环金属铂配合物。对配合物的单晶结构、热稳定性能、光物理以及电化学性能进行了研究。将其中3个体系共7个分子应用于有机电致发光器件,系统研究了它们的电致发光性能。取得了如下的研究结果:(1)设计并合成了一类基于啡啶基团的环金属铂配合物TP-TFPD-Pt-acac、TP-TFPD-DPA-Pt-acac以及TP-TFPD-TrPE-Pt-acac。将其应用于溶液处理的有机电致发光器件,构建了器件A和器件B,在器件A中,配合物电致发光波长均为654 nm,基于配合物TP-TFPD-DPA-Pt-acac的掺杂器件性能最优,其EQE掰ax达2.95%,亮度达368 cd/m2。通过优化器件结构,构筑器件B,测试了配合物掺杂浓度为5.0wt%和10.0wt%时对应的电致发光性能。研究发现配合物TP-TFPD-DPA-Pt-acac的掺杂器件性能最优,当掺杂浓度为10.0 wt%时,其EQEmax达3.07%。(2)设计并合成了一类基于啡啶基团的Zig-Zag构型的环金属铂配合物(BuPh-BDIQ)Ptdpm以及(BuPh-BDIQ)Pt2(dpm)2。将其应用于溶液处理的有机电致发光器件,其最大电致发光波长分别为754 nm和785 nm。配合物(BuPh-BDIQ)Ptdpm的EQEmax达0.97%,辐照度为412μW/cm2。而引入双核铂之后,配合物BuPh-BDIQ)Pt2(dpm)2的EQEmax达0.97%,辐照度为146 μW/cm2。研究表明该类Zig-Zag构型的双核铂配合物能够有效抑制器件效率滚降,是一类具有发展潜力的有机近红外发光材料。(3)为研究引入二苯胺基团对Zig-Zag构型近红外单/双核铂配合物光电性能的影响,我们设计合成了 Zig-Zag构型的近红外单/双核环金属铂配合物TP-DPA2-PDIQ-Pt-dpm 以及 TP-DPA2-PDIQ-Pt2-dpm2。以单核环金属配合物 TP-DPA2-PDIQ-Pt-dpm为掺杂剂的有机电致发光器件,其最大电致发光波长达758 nm,其EQEmax-达0.68%,辐照度为66μW/cm2。而引入双核铂之后,配合物TP-DPA2-PDIQ-Pt2-dpm2最大电致发光波长达785 nm,EQEmax达0.61%。辐照度为96μW/cm2。通过对比(2)中工作,研究发现引入二苯胺基团,配合物的非辐射跃迁速率增大,因此其效率降低。(4)通过调节分子内D-A作用,在刚性啡啶基团的基础上,引入强吸电子噻二唑单元,构建噻二唑并啡啶(PDT)单元,增强体系的D-A相互作用,合成配合物TP-PDT-Pt-acac以及TP-PDT-S-Pt-acac,通过单晶结构分析,发现配合物TP-PDT-S-Pt-acac为新型六元环金属铂配合物。我们进一步合成了六元环金属铂配合物 TPA-BT-TPA-Pt-acac,系统研究了配合物 TP-PDT-S-Pt-acac 以及 TPA-BT-TPA-Pt-acac的分子构型及分子内和分子间的相互作用。配合物TP-PDT-Pt-acac与TP-PDT-S-Pt-acac的光致发射峰分别为765,753 nm,而配合物TPA-BT-TPA-Pt-acac的光致发光波长达802 nm。这是一类合成简单,发光波长可调至近红外二区(λ>900 nm)的有机近红外发光材料。
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