1，2—二硫烯过渡金属配合物是一种非常有用的分子材料构筑单元，在分子磁体和分子导体等设计方面具有重要意义。由于其具有扩展的离域电子体系并展现出结构、物理性质和化学性质的多样性，如电导、超导、铁磁等性质，因而吸引了人们广泛的兴趣，尤其以M(mnt)2(M为镍，钯或铂，mnt2—为马来二氰基二硫烯)为基础的分子材料因其新颖的磁学性质而越来越引起人们的关注。 本论文合成了11种新的含Ni(mnt)2阴离子和取代苄基取代吡啶鎓阳离子的离子对配合物：[HPid]2[Ni(mnt)2](1)(Pid为六氢吡啶)，[BzPid]2[Ni(mnt)2](2)(Bz为苄基)，[1—NaMePid][Ni(mnt)2](3)(NaMe为奈亚甲基)，[2—NaMePid][Ni(mnt)2](4)，[BzPyN(CH3)2][Ni(mnt)2](5)(PyN(CH3)2为4—二甲氨基吡啶)，[4—NO2BzPyN(CH3)2][Ni—(mnt)2](6)，[FClBzPyN(CH3)2][Ni(mnt)2](7)，[1—NaMePyNH2]2[Ni(mnt)2](8)(PyNH2为2—氨基吡啶)，[2—NaMePyNH2]2[Ni(mnt)2](9)，[BzPyNH2][Ni(mnt)2](10)和[2—NaMePy—NH2][Ni(mnt)2](11)，并用元素分析、红外光谱、紫外—可见光谱及X—射线单晶衍射对这些配合物进行了表征。测定了7个三价镍配合物3、4、5、6、7、10和11的磁学性质，初步构建了晶体结构和磁学性能的关系。 1.配合物1为三斜晶系，P—1空间群，配合物阴、阳离子间存在C—H…N，C—H…S和少见的C—H…Ni弱氢键。当阳离子一个H被苄基取代后，则配合物2为单斜晶系，P21/n空间群，分子间弱相互作用也不同于1。三价镍配合物3和4中阴、阳离子组成相同，只是萘环上亚甲基的位置不同，但是2个配合物中阴离子堆积模式和晶体中弱相互作用却有很大区别，前者的阴离子为Ni—Ni和Ni—ring两种重叠模式，后者只有Ni—ring一种重叠模式，从而导致了两种配合物磁偶合作用的不同。配合物3为抗磁性，而配合物4在高温相表现为反铁磁偶合行为，低温相表现为自旋间隙(spin—gap)特性，相转变温度为16.8 K。 2.对于含取代苄基二甲氨基吡啶阳离子的配合物，苯环上取代基的增加，有利于配合物阴离子形成一维磁链，导致阴离子磁链中Ni…Ni之间距离的不同，从而呈现出多样的磁学性质。配合物5呈反铁磁偶合，而配合物6和7具有磁转变行为，转变温度分别为170 K和55 K。 3.配合物8和9是异构体，阴、阳离子组成相同，只是萘环上亚甲基的位置不同，但它们的晶系、空间群、晶体中阴、阳离子排列方式和弱的相互作用却大不相同。配合物10中阴、阳离子在晶体中分别堆积成柱，阴离子通过Ni…S，S…C，Ni…N或π…π相互作用形成一维均匀磁链，链内阴离子表现出Ni—N重叠模式。而配合物11中阳离子通过π…π堆积作用形成一维柱状结构，阴离子则通过Ni…S，S…S或Ni…Ni相互作用形成一维交替磁链，链内阴离子表现出Ni—ring和Ring—ring两种重叠模式。阴离子重叠模式的不同，导致了两个配合物磁学性能的不同：配合物10为弱的反铁磁偶合，而配合物11则呈复杂的自旋间隙特性。 4.研究结果表明，阳离子局部结构的微调能明显改变配合物的阴、阳离子在晶体中的排列方式，特别是阴离子的重叠模式，从而影响配合物的磁学性质。