蚕蛹体内金属元素测定及桑叶等中草药中金属元素形态分析的研究

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蚕吐丝结茧后经过4天左右,就会变成蛹,家蚕蛹和柞蚕蛹体内含有丰富的营养物质。家蚕蛹体内含有丰富的蛋白质、脂肪酸、维生素等对人体有益的多种活性物质及有钾、钠、钙、镁、铜、铁、锰、锌等人体不可缺少的矿物元素。柞蚕蛹为天蚕蛾科动物柞蚕的蛹,是一种高营养的食品资源,具有生津止渴、消食理气等功效。  中草药是中华民族的瑰宝,很多中草药中的元素对人体的生命活动至关重要,现代医学认为中草药中有机结合态微量元素比无机态微量元素具有更强的活性,因此研究中草药中的元素,不应只局限于对元素总量的研究,更需要对元素的形态进行分析研究。本文通过电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定了家蚕蛹和柞蚕蛹体内的14种金属元素,通过高效液相色谱与ICP-MS联用技术,建立了有效的RP-HPLC-ICP-MS联用技术,并用于桑叶等中草药中Cu、Zn等几种金属元素的形态分析,利用液相色谱-电喷雾离子源质谱对几种中草药中可能的金属配合物进行了分析。本论文结果主要有以下几方面:  1.建立了电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定家蚕蛹和柞蚕蛹样品中Na、Mg、K、Ca、Cr、Fe、Zn、Mn、Co、Ni、Cu、Rb、Cd、Pb等14种金属元素的分析方法。通过加标回收实验,验证了方法的准确性和精密度。对八个不同地区的家蚕蛹和两种不同的柞蚕蛹的测定结果显示,两类蚕蛹中均含有丰富的钾、钙、镁、铁、锌等营养元素,但同时也发现某些地区的蚕蛹可能受到了一定程度的铅污染。  2.应用电感耦合等离子体质谱技术(ICP-MS),分析了麻黄、荆芥、辛夷、苦杏仁、细辛、金银花6种中草药中十几种金属元素的初级形态。14种元素在中草药原药、渣和煎液中的含量差别很大,不同的中草药具有不同的元素总含量特征。辛夷、细辛、金银花三种中草药中有的元素二煎提取率较高,甚至个别元素的二煎提取率大于其头煎提取率,说明我国传统中草药煎煮方式的科学性,但三种中草药都存在元素总提取率较低而药渣残留率较高的问题,说明药渣中可再利用的元素仍然有很多,如何提高浸出率从而提高药效,值得进一步探讨。  3.使用两种色谱柱,建立了四种反相色谱条件,对桑叶等药材的组分进行了分离,考察了流速及进样量不同对分析结果的影响。四种色谱系统均分离效果良好,考虑到下一步的实验操作,选择其中两种色谱分离系统作为几种中草药金属元素形态分析的色谱分离系统。建立了RP-HPLC-ICP-MS联用技术用于桑叶等药材中Mg、Cu、Zn、Al、Mn等金属元素的形态分离方法,结果为,防风中的Cu分离得到了3种形态,Zn共分离得到4种形态,Al分离得到4种形态,Mn分离得到2种形态,Mg分离得到5种形态,其它几种中草药中的金属元素形态也得到较好的分离。  4.使用液相色谱/电喷雾质谱分别对防风、甘草、杏仁中的化合物进行分离,获得三种中草药中某些含金属化合物的分子量信息,并对获得的每种中草药的质谱峰进行了源内诱导碰撞解离实验,根据碎片信息,对这些含金属化合物的组成进行了分析和推断。结果发现,防风中可能与金属结合的化合物为紫花前胡苷元(Nodakenetin),其主要与一个铜结合,形成含铜的金属配合物,这可能与其药效之间存在很大的关系,但还需进一步的探索研究。
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