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湿式氧化技术是处理高浓度、有毒、有害难降解有机工业废水的有效技术之一。但由于反应中操作条件较苛刻,使湿式氧化技术的广泛应用受到了限制。催化湿式氧化技术能够降低反应温度和压力,缩短反应时间,提高氧化效率,因此受到广泛重视,其中高效、稳定催化剂的研制已成为催化湿式氧化技术的研究热点,是湿式氧化技术应用的关键。
在查阅大量相关文献的基础上,本研究对城市污水处理厂污泥进行湿式氧化处理。对WAO选择三大主要影响因素即:温度、压力、pH值进行了系统的实验研究。实验在高压反应釜中进行,设定时间取样,检测各个试样的COD去除率,并利用Origin7.0软件对实验数据进行绘图处理,分析各反应条件对处理结果产生影响的原因,最终确定湿式催化氧化阶段的反应参数。通过三组单因素实验,在温度为200℃时,COD去除率达到了55.7%。在温度为250℃时,最终COD去除率达到了81.7%。
本研究以活性Al<,2>O<,3>为载体,采用浸渍的方法制备负载型催化剂。首先以苯酚作为模拟废水(原始COD为10000±mg/L)为试验对象,对铜、锰、镍、铁、钴、铈的催化活性进行了筛选,结果表明,铜的催化氧化效果最好,因此选出铜为主活性组分;再用金属Cu和另外的一种金属复合,制备出复合组分催化剂,最后确定筛选出的复合组分催化剂的适宜活性组分配比。实验表明,Cu-Ce复合组分催化剂的处理效果最好。在催化剂的筛选过程中,对浸渍液浓度、浸渍时间、焙烧温度、焙烧时间等催化剂制备工艺条件进行优化,确定最佳制备条件:即Cu(NO<,3>)<,2>浓度为6%,浸渍温度为30℃,浸渍时间为9h,焙烧温度为550℃,焙烧时间为3h。Cu-Ce复合组分催化剂的适宜活性组分配比为1:2。
在上述研究的基础上,进行了催化湿式氧化处理城市污泥(原始COD为12000 mg/L)的系统试验。详细考察了反应温度、氧分压、进水pH值、催化剂投加量等对催化湿式氧化过程的影响。结果表明:在最佳反应条件,即:添加Cu-Ce(1:2)型复合催化剂投加量为4.0g/L时,反应温度为200℃,氧分压为1.5MPa,进水pH值为3.15,搅拌速度600rpm,反应时间为90min,可将污泥的COD值从原来入水的12000mg/L降低到最终出水的1903mg/L,最终的COD去除率为84.5%,此时出水pH值为7.39,从而可知COD去除率与湿式氧化相比得到显著提高。