利用CaC2和多卤代烃的机械化学反应制备碳材料

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碳基纳米材料由于其优异的物理以及化学性质,广泛应用于电化学、吸附以及催化性能等的研究。常用的制备方法有高温热分解法、电弧放电法、激光蒸发法、化学气相沉积法等。这些方法制备工艺设备复杂,能耗大,投资成本高,产量低等缺点,因而限制了碳材料的发展。本课题以电石和多卤代烃为碳源,利用其在搅拌球磨机中的机械化学反应制备出新型碳材料,具有重要的实际意义和工业化生产前景,并考察了这些碳材料在超级电容器以及吸附脱硫和脱汞中的应用。  本文利用工业级电石与多卤代烃(C6Cl6、C2Cl6、C6Br6、C14H4Br10、C2Cl4、CCl4)的机械化学反应,制备出了六种碳材料(分别标记为ACM-1,ACM-2,ACM-3,ACM-4,ACM-5,ACM-6),并择优一种碳材料,考察了其KOH活化处理效果,通过XRD、Raman、元素分析、XPS、SEM、TEM、BET等手段分析了其组成、结构和形貌。针对所制备碳材料的性质特点,进行了如下两方面的应用研究。一是在电化学方面的应用,主要研究了其在作为超级电容材料的性能;二是在吸附方面的应用,这里主要考察了其对DBT-正辛烷模型油中硫的吸附脱除性能,以及其对水溶液中Hg2+的吸附性能。  在超级电容器应用方面,ACM-2具有优良的可逆性、稳定性和循环性能,但其比电容不高。ACM-1具有较高的比电容,在电流密度0.1A·g-1下,其比电容为199.5F·g-1,但其稳定性和循环性能不理想。经KOH高温处理得到的的ACM-1-KOH虽表面积大幅提高,但其比电容并无明显提高。因此,这些碳材料似乎不适合作为理想超级电容器的材料。  在吸附脱硫方面,六种碳材料的吸附脱硫能力顺序为:ACM-1>ACM-5>ACM-3>ACM-6>ACM-2>ACM-4;ACM-1的吸附等温线符合Langmuir模型,其最大吸附量为24.43mg·g-1,在未经改性韵碳材料中属于中上等水平。在吸附脱汞方面,六种碳材料对水溶液中Hg2+的吸附能力顺序为:ACM-1>ACM-6>ACM-5>ACM-3>ACM-2>ACM-4;ACM-1的吸附等温线能被Langmuir模型很好地拟合,其最大吸附量为514.67mg·g-1,效果优异,是目前最好的汞吸附剂之一。  最后,实验探索了电石与单卤代烃、酰氯以及卤素的反应。结果表明,在机械球磨、高温油浴和超声作用下,电石和氯代正丁烷、溴代正丁烷、溴代正辛烷以及乙酰氯均不发生化学反应;在DMF或氯仿溶剂中,碳化钙与卤素(Cl2,Br2)发生反应,均生成碳材料和卤化钙,体现了卤素的氧化性质和碳化钙的还原性质。
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