本文主要从以下几方面进行论述：　　第一部分:缺电子苯并杂环不对称去芳构化反应　　苯并杂环，特别是含有吲哚啉、二氢苯并呋喃等结构片段的复杂多环化合物，广泛存在于天然产物及药物分子中，很多都具有较高的生物活性。吲哚及其类似物的去芳构化反应是合成含吲哚啉、二氢苯并呋喃等骨架衍生物最直接、有效的方法。基于吲哚在天然产物全合成及药物化学等领域的广泛应用，吲哚类化合物的不对称去芳构化反应，一直是有机化学以及药物化学领域的研究热点。　　本论文第二章介绍了Nazarov试剂与3-硝基吲哚参与的不对称[4+2]环化反应构建四氢咔唑分子骨架，在手性多氢键双功能硫脲催化剂催化下，能够以高收率、高立体选择性合成一系列具有三个连续手性中心的氢化咔唑类化合物(up to97％yield,＞20∶1dr,＞99％ee)。通过对照性实验，也证实了多氢键硫脲中的三个氢键对该反应的活化以及立体选择性都具有非常重要的作用。　　第三章介绍了噁唑啉-Zn(Ⅱ)络合物催化的高立体选择性的3-NCS氧化吲哚与3-硝基苯并噻吩及7-氮杂-3-硝基苯并噻吩的不对称去芳构化[3+2]环加成反应构建手性硫杂环结构，反应能以高达99％的收率、＞99∶1的非对映选择性以及＞99％的对映选择性获得相应产物。根据相关研究及产物的绝对构型提出了可能的过渡态。　　第二部分:Neber反应构建螺环吡唑啉酮的研究　　吡唑啉酮是一类重要的五元含氮杂环化合物，在有机合成、生物化学、药物化学、农药等领域有着非常广泛的应用。近年来，化学家们对催化不对称合成α-螺环吡唑啉酮进行了广泛的研究，但是在这些研究中都是以合成吡唑啉酮螺五元、六元碳环为主。因此，发展催化不对称方法合成结构新颖的螺环吡唑啉酮化合物具有十分重要的意义。　　第五章介绍了碱参与的烯胺吡唑啉酮与磺酰氯的Neber反应，在温和的条件下，以较高的收率构建一系列螺2H-氮杂环丙烯吡唑啉酮(up to94％yield)。同时尝试了不对称催化，最高可以以46％的ee值得到螺2H-氮杂环丙烯吡唑啉酮。