油酸-Pluronic包覆纳米级零价铁合成及水中2,4-二氯酚降解研究

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纳米级零价铁(NZVI)原位修复地下水氯代烃污染已成为国内外的一个研究热点。要达到这一目的,须使NZVI颗粒在水中形成稳定的悬浮液,且应减缓NZVI被水腐蚀的速度而提高其利用效率。这两点可通过对纳米铁颗粒进行表面包覆来实现。本论文合成了油酸-Pluonic包覆NZVI,并采用该纳米颗粒对2,4-二氯酚(2,4-DCP)进行了还原转化研究。论文主要研究内容如下:1、在水溶液中以NaBH4还原FeSO4·7H2O制得NZVI,再以表面活性剂油酸为修饰剂得到油酸包覆NZVI。通过傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、透射电镜(TEM)、热重(TG)和X射线衍射(XRD)测试确定出合成该纳米颗粒的最佳条件为:T=30℃,NZVI浆液中加入油酸搅拌3h,在油酸包覆NZVI中油酸的最佳加入量为20wt%。2、以Pluonic F-127和油酸包覆NZVI反应获得油酸-Pluonic包覆NZVI,通过FT-IR、TEM和XRD测试确定出油酸-Pluonic包覆NZVI合成条件:T=30℃,加入Pluonic搅拌10h,油酸-Pluonic包覆NZVI颗粒中油酸与Pluonic F-127的重量比约为18.3:18.7。3、进行了油酸-Pluonic包覆NZVI对2,4-DCP的脱氯研究,探讨了2,4-DCP初始浓度、反应初始pH值、NZVI投加量和反应温度等因素对2,4-DCP去除率和溶液中苯酚、2-CP和4-CP产率的影响,分析了反应机理。结果表明:(1)2,4-DCP初始浓度较高时,污染物分子对NZVI表面活性位点的竞争加剧,反应速率下降,脱氯率降低。当在初始浓度为5mg·L-1和20mg·L-1时,2,4-DCP容易转化为苯酚、2-CP和4-CP,而在高浓度为50mg·L-1和100mg·L-1条件下,苯酚、2-CP和4-CP产率相对较少。很可能是因为在高初始浓度条件下,由颗粒的吸附作用引起的。(2)初始pH值对脱氯反应影响较大,实验证明pH在4.8~6.8范围内脱氯效果较好。在弱酸性环境中有利于产生2-CP,接近中性环境中则有利于产生4-CP。(3)铁投加量最佳值为ρFe=6g·L-1。ρFe=6g·L-1时,苯酚、2-CP及4-CP的浓度都比其它条件下的要高。pH=10.8,溶液中总有机物的减少可能是颗粒的强吸附作用引起的。(4)各温度条件下,脱氯反应容易脱去一个氯生成2-CP和4-CP。30℃下达到产物量最大值在t=4h,15℃下在t=6h。因此反应温度30℃为最佳反应温度。
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