核壳型自交联环氧丙烯酸复合乳液的合成与表征

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水性丙烯酸树脂具有较好的光泽度、耐候性、耐化学品性和稳定性,且无污染、无毒、无刺激性和生产安全、价格便宜等优点,是一种低VOC的绿色环保型产品,也是目前较为活跃的研究和开发领域。但常规丙烯酸酯树脂存在如成膜温度高、胶膜硬度低、抗回粘性差、耐水性不好、附着力差等缺点。环氧树脂具有强度高、粘附性好的特性,被广泛应用,但其户外耐候性较差。如何把上述两种树脂有机结合起来,通过各组分间优势互补来提高涂膜整体性能,一直是人们期望解决的问题。本论文从粒子设计的思路入手,采用核壳乳液聚合法合成了具有核壳结构的环氧丙烯酸复合乳液。在此基础上,通过在核层中加入硅烷偶联剂A151,在核层和壳层中分别加入N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)、二乙烯基苯(VDB)以及丙烯酸(AA)对复合乳液进行交联改性,与此同时,NMA和VDB的加入还能使乳液得到互穿聚合物网络结构。检测表明:改性乳液具有优良的耐水性、较高的力学强度、较强的附着力。该乳液在汽车漆、通用工程机械漆等领域将有很好的应用前景。论文系统研究了环氧树脂用量、核壳比例、乳化剂的配比及用量、引发剂用量、聚合工艺、反应温度等因素对乳液性能的影响,通过正交实验对乳液配方进行了优化。  ①分别采用间歇法、核壳乳液聚合法合成了丙烯酸酯乳液。研究了合成方式对乳液粒子结构、粒径大小及分布、聚合稳定性的影响。通过FTIR、DSC、TEM等手段对聚合物粒子的结构进行了表征。结果表明采用核壳乳液聚合法合成的乳液具有核-壳结构。  ②实验表明:核壳比例为1:1时涂膜附着力、硬度、耐水性较好。  ③选用了十二烷基硫酸钠(SDS)、壬基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和反应型乳化剂COPS-1作为复合乳化剂。实验表明:m(SDS):m(OP-10):m(COPS-1)=0.5~0.8:1:0.3~0.4,乳化剂用量为单体总量的3%时,乳液具有良好的聚合稳定性、化学稳定性和耐水性。  ④随着引发剂过硫酸钾(KPS)浓度的增加,转化率增加,凝聚物含量也在增大。确定引发剂浓度为0.5%,反应温度为78±2℃时乳液有较高的转化率和聚合稳定性。  ⑤交联剂DVB与N-羟甲基丙烯酰胺的加入,可形成乳液互穿聚合物网络(LIPN)。由于具有独特的粒子结构,对乳液综合性能的提高程度更显著。尤其是耐水性、硬度、附着力。  ⑥正交实验表明,当乳化剂比例为3%,硅烷偶联剂A151用量为单体总量的0.5%,丙烯酸AA的比例为3%,DVB占单体重量的0.4%,NMA比例为1%时乳液耐水性、附着力、硬度等综合性能最佳。
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