两种氧杂化合物的合成方法研究:1.可见光催化合成氢化苯并环醚2.溶剂选择性控制合成环氧化物

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环醚类化合物在化学各领域中起着越来越重要的作用,是许多天然产物及合成药物的核心骨架,氢化苯并环醚是一类具有生物活性化合物的结构单元。制备这类结构的传统方法是利用过渡金属催化发生环加成偶联反应,但直接利用简单易得的环醚为原料,通过一步化学转化获得氢化苯并环醚的方法还未见报道。因此,发展一种有效的环醚α,β-双C(sp3)-H键官能化策略是非常需要的。本论文描述了一种无金属且条件温和的方法,即通过可见光催化单线态氧诱导的开环、闭环反应,对饱和环醚进行α,β-双C(sp3)-H键官能化从而直接制备氢化苯并四氢呋喃、氢化苯并四氢吡喃、氢化苯并1,4-二氧六环类化合物。本论文第二章中,以醛、环醚、活泼亚甲基类化合物为原料,在光催化作用下,以50%-90%产率得到一系列氢化苯并环醚衍生物,且所有化合物都具备良好的立体选择性。另外,环氧化合物是一类重要的有机化合物,由于其高环化带来的稳定性和反应性而广泛应用于各类有机反应中。环氧化合物还是环氧树脂,涂料,表面活性剂,聚合物的重要中间体和良好原料。三元环氧化合物环氧部分C-O键的极性很强,可以与体内多种活性物质发生反应,有较强生物活性。因此,在以简单易得的芳基亚甲基丙二腈为中间体的前提下,进一步通过有机合成的方法选择性合成环氧化合物是一条可行的策略。在本论文第三章中,建立了一条以醛、活泼亚甲基类化合物为原料,在不同混合溶剂中,选择性制备不同环氧丙烷化合物的方法。在DCM和DMF混合溶剂中,得到化合物苯基环氧乙烷酰胺;在乙醚溶剂中,得到化合物苯基环氧乙烷二氰。所有的化合物都进行了核磁共振、质谱等手段表征。其中对4f、4m、4s、5d、5e、4a-11、4a-12、A-7进行了单晶培养及X-Ray表征。
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