NMRP与"点击"化学联用合成彩色碳粉用有色树脂

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随着计算机网络打印技术在办公自动化方面的广泛应用,作为主要耗材的彩色碳粉市场迅猛发展,人们对于其质量要求也日益提高。目前,彩色碳粉研究的重点是粘结性树脂的开发。由于以往制备的彩色碳粉存在颜料与树脂相容性差,打印时颜料容易脱落,颜料分散不均匀等缺点,而以化学键将染料分子与树脂基体有机键合在一起的方式,会使上述问题迎刃而解,相关工作至今未见报道。本文采用氮氧稳定自由基聚合(NMRP)技术和“点击”化学的方法,以TEMPO为自由基稳定剂,AIBN为自由基引发剂进行苯乙烯(S)、丙烯酸丁酯(BA)和4-乙烯基苄氯(CMS)共聚合,得到三元无规共聚物P(S-BA-CMS);再以NaN3为功能化试剂,以炔基醚化的油溶黄衍生物Pr-O为“点击”试剂,成功地合成了侧链由小分子染料修饰的彩色碳粉用有色树脂PS-O。通过1H-NMR、FT-IR、GPC、DSC、UV等测试手段考察了聚合工艺参数、单体配比等对共聚合转化率、共聚物组成、动力学、聚合物参数等的影响;系统的研究了本聚合方法合成的有色树脂热学性能和光学性能的影响因素。主要研究结果如下:(1)以TEMPO为自由基稳定剂,AIBN为自由基引发剂,采用氮氧稳定自由基聚合实现了S、BA、CMS的三元无规共聚合,聚合符合活性聚合的特征:共聚物的数均分子量随转化率的增加呈线性增加,PDI<1.5; BA单体配比越多,[TEMPO]/[AIBN]越小,聚合转化率越高,分子量越大;反应温度越高,聚合转化率越高,分子量却越小。可以通过精确调控单体配比调控共聚物的组成,当单体配比为[CMS]/[S]/[BA]=5/75/20时,为恒比共聚。(2)通过化学修饰和“点击”化学法,首次以化学键的形式将染料小分子与三元无规共聚物有机键合起来,合成出组成和分子量可控的彩色碳粉用有色树脂PS-O。系统的考察了P(S-BA-CMS)的组成和分子量对“点击”反应前后聚合物Tg的影响。“点击”反应前,P(S-BA-CMS)的Tg随着BA含量的增多呈线性减小;“点击”反应后,聚合物的Tg增大,且分子量越大、BA含量越多,Tg的增幅越大。恒比共聚所得PS-O的Tg为67.6℃,符合商用彩色碳粉的热学特性要求。(3)对PS-O和Pr-O的UV-vis谱图进行分析,研究了组成和分子量对有色树脂PS-O的最大吸收波长和吸光系数的影响,增大共聚物中CMS的含量,可使PS-O的最大吸收波长明显红移,有效增大吸光系数a。
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