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CO2加氢制低碳烯烃工艺因具有环保、节能、经济等多重意义而备受关注,不仅有利于温室气体 CO2资源化利用,还有助于减缓低碳烯烃生产对石油资源的依赖。由于该反应沿用费托合成反应路径,存在反应条件相对苛刻、反应热不易转移及产物选择性提高受限等不足,研究者提出了有别于费托合成反应路径的CO2加氢制甲醇、甲醇催化裂化制低碳烯烃的反应路径。本论文从新型结构催化剂设计出发,利用共沉淀包覆法制备具有包覆型结构的复合催化剂,并对比分析其它方法制备的复合催化剂的结构性质与催化性能,同时开展了包覆相CZA催化剂制备条件优化,制备条件和工艺参数对共沉淀包覆法制备的复合催化剂结构性质与催化性能的研究工作。 首先采用共沉淀法制备CZA催化剂,考察包覆相CZA的制备影响因素。借助XRD、SEM、BET和CO2-TPD等表征手段对合成产物晶相组成、微观形貌、孔结构和表面碱性质进行了分析表征。结果表明,Cu/Zn摩尔比、铝的含量及加入方式、体系沉淀pH值、焙烧温度等因素对合成产物结构性质具有较大的影响;取Cu/Zn摩尔比为2.0、铝摩尔含量为10%且以共沉淀的铝盐形式加入、pH值为7、焙烧温度为400℃时,可得表面活性组分分散性较好,比表面积和孔容较大(90.09m2·g-1和0.4231 cm3·g-1)、孔径集中(8-20nm)、且碱性以中强碱为主的CZA催化剂。 采用共沉淀包覆法、微波水热包覆法和物理共混法,合成了以 CZA和SAPO-34分子筛为主要组成成分的复合催化剂。其中采用共沉淀包覆法制备的SAPO-34/CZA复合催化剂具有包覆型结构,并研究了质量比、pH值和铝加入方式对其结构性质和催化性能的影响。借助XRD、FT-IR、SEM、BET、NH3-TPD和CO2-TPD等表征手段对复合催化剂晶相组成、骨架结构、微观形貌、孔结构及表面酸碱性进行了分析表征,于 CO2加氢制低碳烯烃工艺中考察了复合催化剂的催化性能。结果表明,制备方法不同,复合催化剂的结构性质和催化性能差异较大;质量比、pH值和铝加入方式等对SAPO-34/CZA复合催化剂结构性质和催化性能影响较大;采用共沉淀包覆法、质量比为1:1、体系pH值为7且以铝盐的形式加入时,制得的SAPO-34/CZA复合催化剂不仅具有包覆型结构,且呈多级孔分布(微孔比表面积53.15 m2·g-1、介孔比表面积59.84 m2·g-1),有适宜的弱酸中心(0.00976 mmol·g-1),丰富的碱性位(弱碱0.00566 mmol·g-1、中强碱0.02114 mmol·g-1);CO2转化率达64.80%,低碳烯烃选择性达49.68%。 优化了SAPO-34/CZA复合催化剂催化CO2加氢制低碳烯烃的工艺条件,重点考察了反应温度、反应压力、体积空速等因素对 CO2转化率和低碳烯烃选择性的影响。结果表明,CO2加氢制低碳烯烃适宜的反应条件为:还原温度285℃、反应温度325℃、反应压力3Mpa、空速3500h-1。