微胶囊膜内负载钯催化剂催化的Suzuki偶联反应的研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:waterkkk
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钯催化的Suzuki交叉偶联反应是合成芳—芳键的最有效的手段之一。其中,为了解决均相催化体系中催化剂难以分离、回收而造成巨大损失的问题,人们开始研究负载型催化剂。经过十几年的研究,负载型催化剂有了很大发展,目前,人们的研究趋势仍然集中于合成高活性、高选择性、使用寿命长且易分离回收的负载催化剂,使其既保留均相催化的特点又具有多相催化优点。本文设计和合成了一种新颖的功能高分子材料——微胶囊材料,并以此为载体,制备了微胶囊膜内负载钯催化剂,将其应用于Suzuki偶联反应中,能得到较好的收率,并实现了催化剂的回收利用。1、以对乙烯基苯二苯基膦为单体,以二乙烯基苯为交联剂,以聚乙烯醇为分散剂,以偶氮二异丁腈为引发剂,通过悬浮聚合法合成了膦配体分散于膜内的微胶囊。通过调控交联剂、引发剂的用量以及聚合时间等条件来调控微胶囊的外观形态和粒径大小。最佳物料配方及反应条件为:在1%的PVA水溶液中,0.02 g/mL单体(以水相为基准)20 wt%DVB(以单体为基准)、3 wt%AIBN(以单体为基准),在70℃下聚合24 h,合成了粒径均一、表面光滑、球形度良好、膜内负载有机膦配体的单分散微胶囊。2、选择了均相钯催化剂Pd2(dba)3与微胶囊材料进行配体交换而得到负载钯催化剂,对其进行了钯、磷含量分析,并对材料负载钯前后做了SEM、TEM、IR等表征。3、将合成的微胶囊膜内负载钯催化剂应用于Suzuki偶联反应中,该催化剂对大多数溴代芳烃表现出较好的催化效果,产率在72~96%;催化剂回收使用四次仍可得到较好的产率。该负载催化剂的优势在于:①微胶囊材料粒径均一,在反应介质中能高度分散而达到均相催化剂的效果;②膦配体负载于微胶囊内,反应时由于膦配体的多点可配位作用,可更有效地阻止活性钯物种的流失;③反应物可以进入微胶囊膜内,在催化剂的作用下,转化为生成物后被排出膜外,催化剂可重复使用。
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