链状β,γ-不饱和酰胺吡唑化合物能与与手性三级胺催化剂作用活化为二烯醇中间体参与加成反应,实现选择性α-或γ-功能化。因此,β,γ-不饱和酰胺吡唑在不对称有机催化碳-碳和碳-杂原子键形成的反应中常被用作二烯醇类亲核试剂。结构中的酰胺吡唑可以用作增强立体控制的导向基团,并有利于反应位点的活化;此外,酰胺吡唑也可以用作后续转化的良好离去基团。本论文主要对链状亲核试剂β,γ-不饱和酰胺吡唑在双功能叔胺催化剂作用下活化为二烯醇中间体参与的不对称γ-或α-选择性加成反应进行研究。本论文分为四章。第一章介绍了不同种类亲核试剂分别通过二烯胺和二烯醇催化路径参与直接不对称加成反应的研究。第二章,我们首先对二烯醇中间体参与不对称有机催化反电子需求Diels-Alder反应的研究进行讨论。其次,我们报道了不对称有机催化2,3-双氧代吡咯烷与β,γ-不饱和酰胺吡唑的反电子需求氧杂Diels-Alder反应,为吡喃并吡咯啉-2-酮双环骨架的构建提供了快速高效的方法。该反电子需求氧杂Diels-Alder反应在5 mol%金鸡纳碱类衍生的催化剂,溶剂为四氢呋喃,温度为10℃的体系中进行,扩展了不同取代的双氧代吡咯烷和不饱和酰胺吡唑底物,以较高的产率(可达99%)与优异的非对映选择性和对映选择性(可达>99%ee,>99:1 dr)得到双环吡喃并吡咯啉-2-酮类化合物。相应的产物能够很容易进行官能团转化,并保持较好的对映选择性。第三章,首先我们对不对称催化合成手性β-氨基酸衍生物的研究进行介绍,随后我们研究了N-Ts醛亚胺与β,Y-不饱和酰胺吡唑的不对称直接Mannich反应,为手性β-氨基酸化合物提供了简单有效的合成方法。反应在10mol%双功能叔胺-方酰胺催化剂,溶剂为环己烷,温度为40℃的催化体系中进行,考察了一系列取代的醛亚胺和不饱和酰胺吡唑底物,产物能够获得较好的产率(可达99%)与良好的对映选择性和非对映选择性(可达98%ee,>99:1 dr)。综上所述,我们分别对二烯醇中间体参与的不对称有机催化反电子需求氧杂Diels-Alder反应和直接Mannich反应这两类反应进行研究,并合成手性吡喃并吡咯啉-2-酮衍生物和β-氨基酸衍生物,为后续研究与应用工作的开展打下基础。