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随着国Ⅴ汽油的推广使用,汽油中硫含量要求低于10μg/g,汽油质量升级必然要求高辛烷值添加剂MTBE超低硫。针对目前国内炼厂生产的MTBE脱硫精制技术,本研究基于分子管理理念,采用萃取精馏工艺对MTBE进行脱硫,探索低能耗高效的MTBE深度脱硫精制方法。 本研究首先使用Gaussian09软件对萃取剂和硫化物分子进行优化计算,进行AIM分析和RDG分析,发现这些溶剂与硫化物分子作用属于闭壳层的弱作用力范畴和分子作用主要存在van der Waals等相互作用。在此基础上,将分子间作用在空间对作用区域、强度和类型进行描绘。同时,各萃取剂和硫化物分子之间的结合能绝对值顺序为DMDS…DMSO>DMDS…SULF>DMDS…DMAC>DMDS…DMF>DMDS…NMP,其中DMDS…DMSO复合物的结合能绝对值大于其他复合物,这表明DMSO可以更好的与DMDS结合。使用Ellis平衡蒸馏仪测量不同萃取剂作用下的溶液相平衡情况,并验证了分子模拟计算结果。萃取剂DMSO是MTBE萃取精馏工艺中适宜的萃取剂。 然后,本研究进行MTBE间歇萃取精馏实验,探究萃取剂作用下的分离效果以及萃取剂流量、回流比等操作参数对精制深度的影响。结果表明,提高萃取剂添加流量和增加回流比都有助于提高分离效能,且两者越大,分离效果越好。 接着,本研究应用Aspen Plus软件对MTBE萃取精馏脱硫工艺进行模拟,优化萃取精馏塔工艺参数,得到优化的塔板数20块,回流比R=0.205,萃取剂添加位置第8块,原料进料16块,S/F=0.125;溶剂回收塔塔板15块,回流比R=14,进料板第5块;工艺过程热负荷为1630kW和冷负荷为1512.7kW,可以降低热负荷约9.19%(比单塔精馏工艺)和10.28%(比双塔精馏工艺);尔后本研究在回流比R=0.205条件下,塔板数20块等操作条件下,模拟考察添加萃取剂对MTBE脱硫效果的影响,得到连续精馏脱硫工艺塔顶产物硫含量为308.9μg/g、萃取精馏脱硫工艺塔顶产物硫含量为4.82μg/g,添加萃取剂可以提高脱硫深度约64倍,添加萃取剂可以显著提高MTBE精脱硫效果。 在此基础上,本研究进行连续萃取精馏和精馏脱硫工艺试验,添加萃取剂DMSO可以有效提高MTBE精脱硫效果。因此,MTBE萃取精馏脱硫工艺可以实现降低能耗和深度脱硫的目的。