基于苯并咪唑羧酸配体构筑配位聚合物的结构及其性能研究

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配位聚合物(Coordination Polymers,CPs),由于其迷人的结构及在磁学、催化、发光和吸附等领域中的潜在应用,CPs已发展为热门研究领域。众所周知,由于配位能力强,配位方式多样,多羧酸配体以及苯并咪唑类配体是目前应用最广泛的两类有机配体。目前为止,已经通过上述两种有机配体构筑了许多具有多功能结构的配合物。然而,含有羧基和苯并咪唑的双功能有机配体的研究相对较少,我们希望拓宽这一领域的研究。在本论文中,我们基于苯并咪唑羧酸类配体2-苯并咪唑对苯二甲酸(H2bitp)和2-(2-甲基-苯并咪唑)苯甲酸(HL)及不同的吡啶类配体,1,2-二(4-吡啶基)乙烯(bpe),1,2-二(4-吡啶基)乙烷(bpa),4,4’-联吡啶(4,4’-bpy),2,2’-联吡啶(2,2’-bpy),2,2’-二吡啶基胺(bipyam)和1,10’-邻菲啰啉(phen),通过水热/溶剂热法,合成了共12例配合物:[Cd L2]n(1),[Zn L2]n(2),{[Ni2(bitp)2(bpe)(H2O)4]·bpe}n(3),{[Ni2(bitp)2(bpa)(H2O)4]·bpa}n(4),{[Ni(bitp)(4,4’-bpy)0.5(H2O)]·3H2O}n(5),{[Ni1.5(bitp)(Hbitp)(2,2’-bpy)(H2O)·3H2O]}n(6),[Ni(bitp)(bipyam)]n(7),{[Co2(bitp)2]·DMF}n(8),[Zn2(bitp)2]n(9),[Cu2(bitp)2]n(10),[Mn2(bitp)2(H2O)3]n(11)和[Cd(bitp)(phen)]n(12)。单晶X-射线衍射结构分析表明,基于2-(2-甲基-苯并咪唑)苯甲酸(HL)配体构筑的配合物1和2均具有1D环链结构,通过荧光淬灭对Fe3+显示高选择性和定量检测,可以用作荧光探针检测Fe3+。基于2-苯并咪唑对苯二甲酸(H2bitp)配体合成的10例配合物中,使用吡啶类的桥连辅配得到配合物3-5,其中3和4为同构的3D“层-柱”结构,且1D孔道内分别含有游离的bpe或bpa客体分子,而配合物5是一个波浪状的2D堆叠层。此外,当使用封端配体取代桥连配体时,得到2D波浪层6,1D梯链7和2D波浪层12。配合物3-7具有高的热稳定性和化学稳定性,气体吸附研究表明3和4对CO2有较高的吸附选择性。配合物8-10是同构的3D轮桨结构,11是3D密堆积结构。此外,对配合物9和12进行了进一步固态荧光测试,3-8和11磁学性能,3-7催化性能进行了初步的探索性研究。全文由四个章节构成:第一章对配位聚合物及其性质用途做了简单概述,介绍了苯并咪唑羧酸类配体的构筑,论文选题思路及研究成果。第二章介绍了基于HL配体构筑的两例配合物的结构和基本表征,以及它们对Fe3+的选择性荧光传感。第三章介绍了以H2bitp为主配体,五种不同的吡啶类辅助配体,通过相同的水热法与金属Ni(II)离子构筑的5例新颖配合物的结构与基本性质。探索了辅助配体对配合物结构的影响,并对其化学稳定性,磁学性质,吸附,催化性能进行了测试与研究。第四章介绍了配体H2bitp分别与过渡区金属离子CoII、ZnII、CuII、CdII、MnII,合成的五例新颖配合物的结构和性质,并对其荧光性质,磁学性质进行分析与研究。
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