【摘 要】
:
催化C-H键活化已成为现代有机合成中一种强有力的工具,将特定C-H键定向官能化是构建C-C键和C-杂键最具有原子经济的策略。芳基卤化合物由于在医药、农业化学品、天然产物、有机合成等领域中具有重要作用而引起广泛关注。已经寻求了诸多方法来达到合成目标,其中最符合绿色化学原则和实现选择性卤化的方法之一就是区域选择性过渡金属催化的C-H活化官能化。目前大部分研究集中于均相催化C-H键卤化反应,然而由于均相
论文部分内容阅读
催化C-H键活化已成为现代有机合成中一种强有力的工具,将特定C-H键定向官能化是构建C-C键和C-杂键最具有原子经济的策略。芳基卤化合物由于在医药、农业化学品、天然产物、有机合成等领域中具有重要作用而引起广泛关注。已经寻求了诸多方法来达到合成目标,其中最符合绿色化学原则和实现选择性卤化的方法之一就是区域选择性过渡金属催化的C-H活化官能化。目前大部分研究集中于均相催化C-H键卤化反应,然而由于均相催化剂与产物分离困难等不足限制了均相催化剂的应用,多相催化剂不仅易与产物分离而且能够循环多次利用。但是目前报道的多相催化体系大多具有催化活性差、制备步骤繁杂和底物耐受性较差等缺点,因此寻找催化活性高、制备简单、底物耐受范围广的多相催化剂成为了多相催化C-H键活化官能化领域的目标。本论文的主要工作集中在合成三种不同的多相催化剂并将之运用到C-H活化卤化中,并考察它们的催化活性和底物范围。本论文第一章主要是对过渡金属催化的芳烃化合物C-H键卤化反应进行简介,并着重阐述了C-H键卤化反应均相和多相催化体系研究进展。本论文第二章和第三章采用双齿配体邻菲啰啉为主要单体,与苯分别进行超交联反应和Scholl偶联反应,合成了两种新型多孔聚合物,聚合物负载钯制备多相钯催化剂。采用各种方法对其进行催化剂表征,并考察了其催化2-苯基吡啶C-H键卤化反应性能,结果表明所制备的催化剂含有丰富的微孔结构,催化2-苯基吡啶C-H键卤化反应最高能达到90%的收率,且具有良好的循环性能。本论文第四章采用水杨醛和乙二胺合成了salen四齿配体,通过超交联方法将其构建于微孔有机聚合物骨架中,负载Pd(OAc)2后制备了一种新型多相催化剂poly-salen-Pd,采用各种方法对聚合物载体和反应前后的催化剂进行了表征分析。将其运用到2-苯基吡啶的C-H键溴化和氯化反应中,结果表明在同样的反应条件下,这种催化剂比相应的均相Pd(OAc)2催化剂活性高,且催化剂具有优异的稳定性,循环十次后催化活性仍没有明显下降。底物拓展表明可获得良好以及优异的产率,催化剂具有良好的官能团耐受性。
其他文献
作为核岛一回路的压力边界及唯一旋转设备,核主泵的长期安全平稳运行对核岛系统具有至关重要的作用。核主泵长期工作在高温、高压、高转速等恶劣工作环境中,内部流动较为复杂。在核岛一回路中,核主泵与蒸汽发生器、反应堆以及管路等连接,故传统均匀来流假设不能准确模拟核主泵中流体流动情况。因此,开展考虑入流畸变的闭式回路对核主泵性能影响的研究具有重要意义。本文以CAP1400核主泵为研究对象,采用源项法分别对1:
浅基础通常指埋深小于宽度或直径的基础,已广泛应用于海上石油和天然气领域,如防沉板基础和裙板式基础通常用于支撑重力式结构或海底基础设施,裙板式基础甚至由于其优异的抗拔承载性能被用作浮式结构的锚固基础。这些特殊的应用场景使浅基础通常会因浮力、倾覆力矩或回收过程而受到上拔荷载。当位于软黏土海床的浅基础受到上拔荷载时,基础底部的土体中会产生负超孔压。负超孔压所表现出的吸力可以提高基础的抗拔承载性能,增加其
随着民用汽车保有量的不断提升,车辆行驶道路的升级速度逐渐难以匹配如此体量的汽车数量增长。随之带来的是各类公共交通问题的不断显现,包括交通阻塞问题、各类交通事故问题等,提升道路利用率是解决交通阻塞问题的直接办法。目前,自动驾驶技术及其周边配套技术的不断发展,如指挥交通系统、边缘云计算以及通信等技术,为车辆编队这种行驶模型提供了解决方案。车辆编队模型以跟驰车辆跟随领航车辆的行驶方式,连接成首尾相连的一
芳香性是在有机化学中最基本、最古老的概念之一。目前,由实验和理论等多种研究和判据方法来判断各种有机化合物的芳香性。理论研究手段主要分成,化学反应判据,磁性判据,几何判据和能量判据。卟啉及它的衍生物在自然界广泛存在。因为它们具有独特的结构以及物理和化学性质。使得在医学、材料化学、合成化学、能源,性能材料等很多方面具有良好的应用前景。N-错位卟啉类化合物是重要的新型光化学材料,因具有特殊的光电特性在各
随着物联网时代的到来,智慧医疗、智能物流等多个领域开始探索物联网技术的应用。考虑到病人群体具有较低免疫力,对环境因素较敏感的特点,医院需要对病房环境进行有效监测和评估。现阶段的物联网技术存在异构性强,耦合度高的问题以及海量数据信息处理的需求,使得其对计算、存储、分析等方面都有更高的要求。这些要求都需要依托于处理能力与之匹配的平台,这使得物联网发展受限。论文以此为背景,结合病房内环境监测和电器设备操
AIS(Automatic identification System,船舶自动识别系统)是一种船载广播应答系统。通过该系统,船舶能够在VHF(Very High Frequency,甚高频)公用无线信道上向附近船舶和岸上主管机关持续发送其身份、位置、航向、航速和其它数据。AIS信息是长江航道主管部门进行航道运行维护和对社会船舶服务的主要航道要素之一。目前,获取AIS信息可以通过第三方数据交换或者
在信息时代的今天,网络技术不断发展,生活中越来越多的人们开始利用一些网络信息来解决或处理工作和生活中的一些需要进行决策的问题。对问题的决策也慢慢转移到网上,使决策更加方便。同时,由于参与的人数众多,决策问题的解决就变得越来越复杂,不但需要考虑更多的方面,而且需要邀请专家参与其中,这样由大众群体和专家共同参与问题的解决保证了决策结果更加具有客观性、科学性和普遍适用性。本文基于大众群体的在线评价群决策
目的:通过建立大鼠原代肝细胞模型,从细胞水平上研究何首乌炮制前后及主要成分的肝细胞毒性和对UCB在肝细胞内摄取及外排的影响。初步推测何首乌引起黄疸的原因、物质基础,为何首乌的合理应用以及药物性黄疸的预防、治疗提供新的理论依据和科学支撑,具有重要的临床意义。方法:1、何首乌炮制前后及主要成分的肝细胞毒性(1)构建大鼠原代肝细胞模型,显微镜下察看细胞形态,利用台盼蓝检测肝细胞存活率及产率。(2)分别用
冻土是由土骨料、冰、未冻水、气体构成的不均匀的多相集合体,是一种特殊的散体材料;土体细观结构的复杂性决定了土体具有复杂的工程力学特性,而冻土中由于冰的存在,更加深了其力学复杂性;而过去的冻土力学模型大都是应用连续介质理论建立的,将颗粒材料视为连续介质,忽略了冻土的离散特性。同时,虽然在冻土室内试验中已有许多试验仪器和方法被用来研究冻土的静力特性,但由于难以精确把控冻土室内试验的边界条件和加载方式等